202805. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alkén-vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
17 HU 202 805 B 18 'H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,15 (2s, 6H), 33 (2s, 3H), 4,45 (s, 2H), 4,87 (d, 1H), 5,42 (d, 1H), 6,9-7,4 (m, 9H) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDQ3): -72,4 (d), -77,0 (d) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1590,1490, 1260.1100.700 cm-1. 28. példa E)Z-22-Dimetil-l-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metoxi-4-klór-4-fluor-but-3-én (19. sz. vegyidet) előállítása A 27. példában leírtak szerint járunk el, de 2,2-dimetil-3-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metoxi-ptopan-l-álból indulunk ki. 2,2-Dimetil-1 -(6-fenoxi-pmd-2-il)-metoxi-4- klór-4-fluor-but-3-ént kapunk izomerek elegye formájában. JH NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,18, 130(2s,6H), 330,334 (2s,2H),4,53 (s, 2H),4,9,5,48 (2d, 1H), 6,68 (d, 1H), 7,14 (m, 4H), 739 (t, 2H), 7,68 (t, lH)ppm. 19H NMR-spektrum vonalai (CDC13): -72,4 és -76,4 (d) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1665,1600, 1580.1495.1450.1440.700 cm'1. GLC retenciós idő: 8,04 és 8,10 perc. 29. példa 2 2 -Dimetil-1 -(4-fluor-3-fenoxi-benzil-oxi)-4,4-difluor-but-3-én (15. sz. vegyidet) előállítása 0,42 g dibróm-difluor-metán 3 ml triglime-vel készített oldatához keverés közben, 0 *C-on, nitrogén atmoszférában, részletekben 0,65 g hexametil-foszforsav-triamidot adunk. 10 perc elteltével az elegy halványsárgára színeződik. Az elegyhez 0,3 g 23-dimetil-3-(4-fluor-3- -fenoxi-benzil-oxi)-propan-1 -ál 2 ml triglime-vel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet további 2 órán át 0 ‘C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Amikor a reakcióelegy feldolgozott részletében gáz-folyadék kromatográfiás elemzéssel továbbreagálás már nem mutatható ki, az elegyet dietil-éterbe öntjük, és a szerves fázist vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a kapott halványsárga folyadékot rövid oszlopon desztilláljuk (fp.: 75 ‘C/0,01 Hgmm). A kapott maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 5 térfogat% dietil-étert tartalmazó petrolétert (fp.: 40-60 *C) használunk. 0,045 g 23-dimetil-l-(4- -fluor-3-fenoxi-benzil-oxi)-4,4-difluor-but-3-ént kapunk. H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,02 (s, 6H), 3,10 (s, 2H), 4,1 (dd, 1H), 436 (s, 2H), 6,8-73 (m, 8H) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDC13): -86,63 (d), -86,84 (s), -13333 (m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980,2880, 1745, 1695, 1518, 1495, 1285, 1220, 820, 740, 695 cm-1. 30. példa A 29. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket (i) 2,2-Dimetil-3-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metoxipropan-1 -álból 23-dimetil-1 -(6-fenoxi-pirid-2-il)--metoxi-1,1 -di fluor-but-1 -ént (16. sz. vegyület) állítunk elő. 'H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,1 (s, 6H), 337 (s, 2H), 4,22 (dd, 1H), 4,5 (s, 2H), 63-7,8 (m, 8H) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDC13): -86,68 (d), -86,89 (s) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1745,1600, 1580.1500.1450.1440.700 cm1. GLC retenciós idő: 6,84 perc. (ii) 23-Dimetil-2-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-l-álból 23-dimetil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-1,1 -difluor-but-1-ént (17. sz. vegyület) állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,1 (s, 6H), 330 (s, 2H),432 (dd, 1H), 4,50 (s, 2H), 6,9-7,125 (m, 6H), 735-735 (m, 3H) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDC13): -86,72 (d), -86,93 (s) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1745,1590, 1490.1260.1220.700 cm1. GLC retenciós idő: 6,93 perc. (ifi) 2 3-Dimetil-3-(3-benzil-4-fiuor-benzil-oxi)-propan-1 -álból 23-dimetil-3-(3-benzil-4-fluor-benzil-oxi)-l,l-difluor-but-l-ént (18. sz. vegyület) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,1 (s, 2H), 3,1 (s, 2H), 3,9 (s, 2H), 4,15 (dd, 1H), 4,4 (s, 2H), 6,8-73 (m, 8H) ppm (a spektrumot deutero-kloroformban vettük fel). 19F NMR-spektrum vonalai (CDC13): -86,74 (d), -86,95 (s), -12038 (m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1745,1605, 1505.1338.1250.1145.1105.700 cm-1. GLC retenciós idő: 6,98 perc. 31. példa Az inszekticid hatás vizsgálata A vegyületek inszekticid hatását a II. táblázatban felsorolt rovarkártevőkkel szemben vizsgáltuk. A vizsgálatokat 500 ppm hatóanyag-tartalmú készítményekkel végeztük. A készítmények előállítása során a vizsgálandó vegyületet acetonban oldottuk, és az oldatot 0,01 tömeg% Lissapol NX nedvesítőszert tartalmazó vízzel a kívánt koncentrációra hígítottuk. A rovarkártevőket hordozóanyagra (rendszerint a gazdanövényre vagy a rovar által fogyasztható anyagra) vittük fel, és a rovarkártevőket és/vagy a hordozóanyagot a vizsgálandó vegyületet tartalmazó készítménnyel permeteztük be. A kontakt vizsgálatok során a hordozóanyagokat és a rovarokat egyaránt kezeltük, míg a maradék hatás vizsgálata során a hordozóanyagokat a rovarok felvitele előtt kezeltük a kompozíciókkal. A rovarok pusztulását a kezeléstől számított 1-3 nap elteltével határoztuk meg. Házilegyek (Musca domestica) esetén külön kísérletben vizsgáltuk a készítmények knock-down hatását A vizsgálatok körülményeit a II. táblázatban, az észlelt eredményeket a ül. táblázatban foglaljuk össze. AIII. táblázatban a pusztulási arányt A, B és C betűjelzéssel jelöltük, ahol A 80-100%-os, B 50-79%-os, míg C 50%-osnál kisebb mértékű pusztulást vagy lehullást jelent A ül. táblázatban a rovarokat a II. táblázatban megadott betűjelzéssel jelöltük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
