202772. lajstromszámú szabadalom • Katalizátorkészítmény és eljárás szénmonoxid és olefin kopolimerizálására
HU 202772B 9 10 dáspontja 223 "C, LVN értéke 2,4 dl/g. A polimerizáció sebessége 3,8 kg terpolimer/g palládium/óra. 15. példa Terpolimert állítunk elő szén-monoxidból, etilénből és propilénből, lényegében a 10. példában leírt eljárás szerint, a következő különbségekkel a. a reakció hőmérséklete 55 'C helyett 85 °C; b. a katalizátoroldat l,3-bisz[di(2-metoxi-fenü)foszfinojpropánt tartalmaz; c. a katalizátoroldat 2 mmól 1,4-benzokinont is tartalmaz; és d. a reakció időtartama 10 óra helyett 2 óra. Ezen a módon 23,6 g terpolimert kapunk, olvadáspontja 220 °C, LVN értéke 1,1 dl/g. A polimerizáció sebessége 11,8 kg terpolimer/g palládium/óra. 16. példa Terpolimert állítunk elő szén-monoxidból, etilénből és propilénből, lényegében a 10. példában leírt eljárás szerint, a következő különbségekkel a. A reakció hőmérséklete 55 °C helyett 75 °C; b. a katalizátoroldat l,3-bisz[di(2-metoxi-fenil)foszfinojpropánt tartalmaz l,3-bisz(difenü-foszfino)propán helyett, továbbá 0,02 mmól p-toluolszulfonsav-rézsót tartalmaz 0,2 mmól trifiuor-ecetsav helyett; c. a katalizátoroldat 2 mmól 1,4-benzokinont is tartalmaz; és d. a reakció időtartama 10 óra helyett 2 óra. Ezen a módon 22,6 g terpolimert kapunk, olvadáspontja 217 °C, LVN értéke 0,8 dl/g. A polimerizáció sebessége 11,3 kg terpolimer/g palládium/óra. 17. példa Terpolimert állítunk elő szén-monoxidból, etilénből és 1-okténből, lényegében a 10. példában leírt eljárás szerint, a következő különbségekkel a. 30 ml propüén helyett 83 ml 1-oktént alkalmazunk; b. a reakció hőmérséklete 55 °C helyett 76 °C; a reakciót 5,6 x 103 kPa nyomás helyett 5,4 x 103 kPa nyomáson játszatjuk le; d. a katalizátoroldat l,3-bisz[di(2-metoxi-fenil)foszfinojpropánt tartalmaz; e. a katalizátoroldat 2 mmól 1,4-benzokinont is tartalmaz; és f. a reakció időtartama 10 óra helyett 2 óra. Ezen a módon 13,8 g terpolimert kapunk, olvadáspontja 230 'C.LVN értéke 1,1 dl/g. A polimerizáció sebessége 6,9 kg terpolimer/g palládium/óra. 18. példa Terpolimert állítunk elő szén-monoxidból, etilénből és 1-dodecénből lényegében a 10. példában leírt eljárás szerint, a következő különbségekkel a. 30 ml propilén helyett 83 ml 1-dodecént alkalmazunk; b. a reakció hőmérséldete 55 °C helyett 70 °C; c. a reakció 5,6 x 103 kPa nyomás helyett 5,4 x 103 kPa nyomáson játszatjuk le; d. a katalizátoroldat l,3-bisz[di(2-metoxi-fenü)foszfinojpropánt tartalmaz; e. a katalizátoraidat 2 mmól 1,4-benzokinont is tartalmaz; és 5 f. a reakció időtartama 10 óra helyett 4 óra. Ezen a módon 10,4 g terpolimert kapunk, olvadáspontja 240 ”C, LVN értéke 2,1 dl/g. A polimerizáció sebessége 2,6 kg terpolimer/g palládium/óra. 10 19. példa Terpolimert állítunk elő szén-monoxidból, etilénből és 1 -okténből, lényegében a 10. példában leírt eljárás szerint, a következő különbségekkel 15 a. 30 ml propilén helyett 83 ml 1-oktént alkalmazunk; b. az autoklávba 180 ml metanol helyett 150 ml-t mérünk; c. a reakció hőmérséklete 55 °C helyett 75 °C; 20 d. a reakciót 5,6 x 10 3 kPa nyomás helyett 5x10 kPa nyomáson játszatjuk le; e. a katalizátoraidat 0,02 mmól palládium-acetátot, 0,4 mmól trifluor-ecetsavat, 0,024 mmól 1,3- bisz[di(2,4-dimetoxi-fenil)-foszfino]prtopánt és 25 2 mmól 1,4-benzokinont tartalmaz; és f. a reakcióidő 10 óra helyett 2,5 óra. Ezen a módon 20 g terpolimert kapunk, olvadáspontja 240 °C, LVN értéke 2,2 dl/g. A polimerizáció sebessége 4,0 kg terpolimer/g 30 palládium/óra. Az 1 -19. példák szerint előállított polimerek közül az 5-9. példák szerint előállított kopolimerek és a 13-19. példák szerint előállított terpolimerek találmány szerinti polimerek. E polimerek előállítása 35 során a találmány szerinti olyan katalizátorkészítményeket alkalmaztunk, amelyek egy biszfoszfint tartalmaztak, amelyben a foszforatomhoz képest orto-helyzetben egy poláris szubsztituens kötődik. A 8., 9. és 14-19. példákban olyan találmány sze- 40 rinti katalizátorkészítményeket használtunk, amelyek negyedik komponensként kinont is tartalmaztak. Az 1-4. példák szerinti kopolimerek és a 10-12. példák szerinti terpolimerek - amelyek előállítása során alkalmazott katalizátorkészítmények olyan 45 biszfoszfinokat tartalmaztak, amelyekben a foszforatomhoz képest orto-helyzetben nincsen poláris szubsztituens - nem tartoznak a találmány tárgyához; ezeket csupán összehasonlítás céljából foglaltuk bejelentésünkbe. 50 13C-NMR elemzés segítségével megállapítottuk, hogy az 1-9. példák szerint előállított szén-monoxid-etilén kopolimerek szerkezete lineáris, és -CO(C2H4)-képletű egységekből áll. Valamennyi 1-9. példa szerint előállított kopolimer 257 °C-on olvad. 55 13C-NMR elemzés segítségével azt is megállapítottuk, hogy a 10-16. példák szerint előállított szénmonoxid(etilén)propilén terpolimerek, továbbá a 17-19. példák szerint előállított szén-monoxid(etilén)l-oktén terpolimerek és a 18. példa szerint elő- 60 állított szén-monoxid(etilén)l-dodecén terpolimer lineáris szerkezetű, és -CCHC2H4)- képletű egységekből, valamint -CO-(C3Hó)-, -CO-(CsHi6)- és - CO-(Ci2H24)- képletű egységekből épülnek fel, amelyek a terpolimereken belül randomizáltan (vé- 65 letlen jellegű eloszlásban) vannak jelen (fordulnak 6
