202769. lajstromszámú szabadalom • Folyamatos eljárás diszulfidok és merkaptánok extrakciós, katalitikus eljárással történő eltávolítására
HU 202769B inában alkalmazzuk. A másik megoldás szerint a ftalocianin-katalizátort a 2 988 500 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett formában, megfelelő hordozóanyaggal kombinálva alkalmazzuk. Az első formájú katalizátor a regenerációs műveletbe bevitt alkálikus áramban oldott vagy szuszpendált formában van jelen. Ilyen formájú katalizátorként előnyösen kobalt- vagy vanádium-ftalocianin-diszulfonátot használunk, a katalizátor tipikus koncentrációja az alkálikus oldatban 5-1000 tömeg ppm. A második formájú katalizátort előnyösen úgy alkalmazzuk, hogy a megfelelő hordozóanyag és ftalocianin kompozíció szemcséket rögzített katalizátorágyban helyezzük el. Fontos, hogy a hordozóanyagot az alkálikus áram vagy a szénhidrogénáram ne oldja és lényegében ne legyen rá hatással az előre meghatározott technológiai műveleti körülmények között. Hordozóanyagként különösen előnyösen alkalmazhatunk aktívszenet, mert ez rendkívül adszorbtív az alkalmazott technológiai körülmények között. A hordozóanyaggal kombinált ftalocianinvegyület koncentrációja 0,1-2,01% a kész katalizátor kompozícióra számolva. A második formájú katalizátor alkalmazásával kapcsolatos további részleteket, pl. az egyéb hordozóanyagok ismertetését, a kompozíció készítésének leírását, valamint az előnyösen alkalmazható ékatalizátor előnyös menynyiségét a 3 108 081 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tartalmazza. A diszulfid redukálását végezhetjük hidrogénezéssel hidrogénező katalizátor jelenlétében vagy elektrokémiai úton. A diszulfid redukció a követekző reakcióvázlat szerint megy végbe: RSSR + H2-o2RSH A találmányunk szerinti eljárás hidrogénező reakciójában előnyösen szüárd hordozóra felvitt fémkatalizátorokat alkalmazunk. Hordozóanyagként alkalmazhatunk szenet, alumínium-oxidot, szüícium-dioxidot, alumínium-szulikátokat, zeolitokat, agyagféléket és hasonló anyagokat. A katalizátor fémkomponenseként előnyösen alkalmazhatjuk a periódusos rendszer VIH. oszlopába tartozó fémeket, elsősorban előnyösek a nikkel, platina, palládium és hasonló fémek. Előnyös hordozóanyagként, elsősorban az erős maró közegben mutatott stabilitásuk miatt, szénbázisú anyagokat használunk, ilyenek például az aktívszenek, szintetikus szenek és természetes szenek. Különösen előnyösen alkalmazhatók a szénhordozóra felvitt platina- vagy a szénhordozóra felvitt palládiumkatalizátor. A palládium- vagy platinakatalizátorok általában a szakterületen ismert eljárásokkal készíthetők. Például oldható palládiumsót úgy érintkeztetünk szénhordozóval, hogy a kívánt mennyiségű palládiumsó rakódjon rá a hordozóanyagra. Oldható palládiumsóként alkalmazhatunk például palládiumkloridot, palládium-nitrátot, palládium-karboxilátokat, palládium-szulfát- és palládium-kloridaminkomplex-vegyületeket. Ezeket a katalizátor kompozíciókat ezután száríthatjuk és kalcinálhat-5 juk. Végül a kész katalizátort aktiválhatjuk, szükség esetén redukcióval, redukálószerrel való kezeléssel. Redukálószerként alkalmazhatunk hidrogéngázt, hidrazint vagy formaldehidet. Az előnyös katalizátort a következő hidrogénező körülmények között alkalmazzuk: a hidrogén mólaránya diszulfidra vonatkoztatva (1:)—(100:1), előnyösen ÜO:l)-( 100:1)-, a folyadék-térsebessége 3-18 óra'1, és a hőmérséklet 30-150 °C. Az előnyösen alkalmazható reakciókörülmények: a diszulfidvegyületek redukciójához a sztöchiometrikus mennyiséghez képest 50-100-szoros mennyiségű hidrogén szükséges, a folyadék térsebessége 6-12 óra'1, és a hőmérséklet 50-100 °C. A diszulfidvegyületek elektrokémiai eszközökkel is redukálhatok. A találmányunk szerinti eljárás redukciós műveletében alkalmazható elektrolizáló cella elektrolit oldatban levő katód és anód elektródákból áll. A katód készülhet a következő anyagokból: cink, ólom, platina, grafit, fényes szén, szintetikus szenek, kadmium, palládium, vas, nikkel, réz és hasonlók; az anód készülthet a következő anyagokból: platina, grafit, vas, cink és bronz. Az elektródák készülhetnek a felsorolt fémek kombinációival is, például alkalmazhatunk cinkkel bevont grafitot vagy palládiummal bevont grafitot is. Az elektrolit oldat maga a diszulfidot tartalmazó alkálikus oldat. Ha a két elektródához feszültséget kapcsolunk, az elektródákon a következő reakciók játszódnak le: katód: RSSR + 2e' -* 2RS' anód: H2O — 1/2 O2 + 2H+ + 2e‘ összesen: RSSR + H2O -* +1/2 O2 Az anódrekció nem korlátozódik a víz oxidációjára, elvileg bármilyen oxidációs reakció kapcsolódhat a diszulfid redukciójához az elektrokémiai reakció teljessé tételéhez. Az elektrokémiai oxidáció lejátszódhat szakaszosan vagy folyamatosan, attól függően, melyik előnyösebb. Az alkalmazott feszültségtartomány 1,3-3,0 V, az előnyös feszültségtartomány 1,5-2,5 V. A következőkben a találmányunk szerinti eljárást a melléket ábra alapján ismertetjük. A mellékelt folyamatábrán csak a találmányunk szerinti eljárás előnyös elrendezését tüntetjük fel, nem szerepel rajta a folyamathoz szükséges összes berendezés, pl. edény, hőcserélő, kondenzátor, szelep, folyamatszabályozó műszer; csak azok vannak rajta, amelyek ahhoz szükségesek, hogy a szakemberek a találmányunk szerinti eljárást megértsék. A folyamatábrán látható, hogy a savanyú szénhidorgénáram az 1 vezetéken keresztül lép be a 3 extrakciós zónába. Aftalocianinkatalizátorral érintkező, vizes, alkálikus oldat a 2 vezetőken keresztül lép be a 3 extrakciós zónába. Az extrakciós zóna tipikusan függőlegesen elhelyezett, terelő teknőket, tálcákat és hasonló olyan eszközöket tartalmazó torony, amelyek a bevezetett, két folyadékáram bensőséges keveredéséhez szükségesek. Az extrakciós zónában a savanyú szénhidrogénáram ellenáramban érintkezik a ftalocianin katalizátorral érintkező, az extrakciós zónába a 2 vezetéken bejövő alkálikus oldattal. Friss alkálikus oldatot, szükség esetén a 2 veze6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
