202727. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alfa, omega-aminoalkohol-származékot tartalmazó készítmény rovarok és atkák elűzésére és eljárás a hatóanyagok előállítására

HU 202727B

10 ml trietil-amint feloldunk 300 ml tetrahidrofuránban és -20 °C hőmérsékleten 7,5 g (0,55 mól) klór-hangyasav-butilészterrel elegyítjük.

Az elegyet 24 óra hosszat 20 ‘C-on keverjük, és metüén-klorid és víz elegyével extraháljuk. A szer- 5

vés fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot golyós desztillálókban desztilláljuk.

Kitermelés; 5,6 g (49%)

Fp. (golyóscső); 120-130 °C/0,25 mbar 10

2. Példa

(5) képletű vegyület előállítása l-(terc-Butoxi-karbonü)-2-(2-metoxi-etü)-pip eridin 15

0,5 g (0,002 mól) l-(terc-butoxi-karbonil)-2-(2- hidroxi-etü)-piperidint 50 ml tetrahidrofuránban - 78 °C hőmérsékleten 1,1 ml 23 t%-os hexánban oldott butü-lítiumoldattal elegyítünk.

Az elegyet 1 óra hosszat 20 °C-on, 4 óra hosszat 20 40 °C-on melegítjük, 20 °C-ra lehűtjük és hozzáadunk 5 ml metü-jodidot (0,08 mól). További 24 óra hosszat 40 °C-on melegítjük, majd 300 ml jeges vízre öntjük. Ezt követően többször extraháljuk metilén-kloriddal. A szerves fázist magnézium-szulfát 25

felett szárítjuk, oldószert ledesztilláljuk, és ezt követően 200 g kovasavgélen kromatografáljuk. Futtatószerként hexán és ecetészter 7:3 térfogatarányú elegyét használjuk. Az oldószert lepárolva 0,3 g 62% l-(butoxi-karbonil)-2-(-metoxi-etü)-piperidint ka- 30

punk.

9

Törésmutató: n20D -1,4613.

3. Példa

(14) képletű vegyület

26 g (0,2 mól) l-amino-3-metoxi-ciklohexánt és 35 ml trietü-amint (0,25 mól) feloldunk 500 ml tetrahidrofuránban, és 20 *C-on 30 ml (0,24 mól) klórhangyasav-butil-észterrel elegyítjük. 1 napig keverjük 20 "C-on, majd a szilárd anyagot leszűrjük, az oldószert ledesztilláljuk, a terméket felvesszük metüén-kloridban és kovasavgélen keresztülszűrjük. Ismételt oldószer ledesztillálás után 36 g (78%) 1- (N-butoxi-karbonü)-amino-3-metoxi-ciklohexánt kapunk.

A további reagáltatáshoz 11,5 g (0,05 mól) kapott vegyületet feloldunk 150 ml tetrahidrofuránban, és 20 ‘C-on 2,2 g (0,073 mól) 80 tömeg%-osparaffinos nátrium-hidriddel elegyítjük. 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd az elegyhez 20 °C-on 10 ml (0,16 mól) metü-jodidot adunk. 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, és először 50 ml ammónium-klorid oldatot, majd metüén-klorid és víz elegyét adjuk hozzá. A szerves fázist magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk, ezt követően hexán és aceton 1:1 térfogatarányú elegyével kovasavgélen keresztül leszűrjük. 8,4 g (69%) l-(N-butoxi-karbonü-N-metü)-3-metoxi-cildohexánt kapunk.

n20D = 1,4632.

Analóg módon kapjuk a következő vegyületeket:

10

(I) általános képletű vegyületek

Előáll, pl. sz.

R1

R2

R3

X

Fizika^datok

4

Ch2-CH-CH2--CH2-CH2-CH2-CH2-H

H

1,4893

5

n-C3H7

•»

♦ ♦

1,4761

6

(CH3)2CH-CH2-*»

»*

»»

1,4710

7

n-CUHg-CH3

H

H

1,4506

8

(C2Hs)CH(CH3)CH2-CH2-CH2-CH2-CH2->♦

•*

1,4748

9

t-CtHg

n-C4H9

H

♦♦

1,4506

10

n-GjHg

n-C4H9

H

»»

1,4506

11

n-C4H9

CH3

H

COCH3

1,4423

12

n-C4H9

t-C4H9

H

H

13

♦♦

»»

1»

COCH3

14

*♦

n-C4H9

1»

COCH3

1,4436

15

C2H5

t-C4H9

»»

COCH3

1,4551

16

(CH3)2CHCH2

t-C4H9

”

H

17

(CH3)3CCH2-CH2-CH2-CH2-CH2-»»

**

Fp.51‘C

18

(CH3)2CHCH2CH2

»»

»»

1,4730

19

C2H5

t-C4H9

H

»1

20

(C2Hs)2CHCH2-CH2-CH2-CH2-CH2-»»

1,4750

21

n-C4H9

CH3

H

CH3

22

t-C4Ü9

ch3

H

H

1,4415 (Kp.o,08l20”C

23

»»

»>

»»

COCH3

1,4261 Kp.o,05l 10 ‘C

24

n-C4H9

15. képlet

M

COCH3

1,4534

25

(C2H5)CH(CH3)CH2

C2H5

»*

H

1,4490

26

(C2H5)(CH3)CH-(CH2)4-»»

»1

1,4717

27

(n-C3H7)(CH3)CH-(CH2)4-1»

*»

1,4097

28

CH3OCH2CH2

CH3

I»

1,4544

29

(n-C3H7)(CH3)CH

CH3

*1

»»

1,4458

30

(C2H5)(CH3)CH

ch3

H

H

1,4452

31 (i-C3H7)CH2(CH3)CH-CH3

»*

1,4457

6