202592. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklodextrinek előállítására és elkülönítésére
5 HU 202 592 B 6 ben a limonént főzéssel eltávolíthatjuk, a cukoroldatot finomíthatjuk és porlasztva száríthatjuk, mint a fentiekben említettük. A gamma-ciklodextrin kristályosítása előnyösen szobahőmérsékleten hajtható végre a vizes reakcióelegy 47 tömegszázalékra történő töményítésével és a szűrés és kristályosítás lépéseit előnyösen a maximális hozam eléréséig ismételjük. Kívánt esetben a kristályosítás végrehajtható a reakcióelegy hőmérsékletének 4 ‘C-ra történő csökkentésével, ilyen esetben a reakcióelegyet nem kell 47 lömegszázalékra töményíteni. A találmány szerinti eljárással a legjobb eredményt 10-35 tömegszázalék szilárd anyagot és maximum 20 tömcgszázalék limonént tartalmazó sűrű szuszpenzióval érjük el, a CGT konverziós sűrű szuszpenzióban levő keményítő hidrolizátum súlyát alapul véve. A ciklodextrinek extrahálásához felhasznált limonén mennyisége a reakcióelegybcn levő ciklodextrinek maximum 50 tömegszázaléka lehet, de rendszerint nem haladja meg a 35 tömegszázalékot. Mivel a példákban a ciklodextrin kicsapását szobahőmérsékleten hajtjuk végre, ez nem szükséges, és a kicsapást az emelt hőmérsékleten hajthatjuk végre, mivel a limonén az oldhatatlan ciklodextrineket 75 °C-on kicsapja. A reakció és elválasztó elegyek pH-ja az irodalomból ismeretes, és csak főzés esetén fontos, amikor is a színképződés elkerülése céljából 7 és afölötti pH kívánatos. A limonén hatásának mechanizmusa különböző kicsapással az egyes ciklodextrinek elkülönítésében és kinyerésében egy összetett jelenség, amely nem teljesen tisztázott, és láthatóan nem követi a ciklodextrinek oldhatóságában meglevő különbséget. 100 ml vízben körülbelül 1,8 gramm béta-ciklodextrin, körülbelül 14 gramm alfa-ciklodextrin és körülbelül 23 gramm gamma-ciklodextrin oldódik. A limonén elsősorban a béta-ciklodextrint csapja ki, másodsorban pedig a gamma-ciklodextrint egy mindhárom ciklodextrint tartalmazó vizes keverékből. A jelen találmány szerinti eljárás előnye, hogy a limonén növeli a béta-ciklodextrin teljes kitermelését, amikor jelen van a CGT-vel való átalakításnál, mint a fenti első példában, és mint leírtuk, a reakciót inkább a béta-ciklodextrin, mint az alfa- és gamma-ciklodextrin előállításának irányába viszi. A jelen találmány szerinti eljárás során a CGT konverzióban kukoricakeményítő hidrolizátumot alkalmazhatunk, szemben az irodalomból ismert eddigi eljárásokkal, ahol rendszerint burgonyakeményítőt használnak. A jelen találmány szerinti eljárás további előnye az, hogy az irodalomból ismert eljárásoknál melléktermékként keletkezett, ciklodextrineket és oldhatatlan idegen anyagokat tartalmazó, elszíneződölt anyalúgok is felhasználhatók kiindulási anyagokként. Ez esetben tehát nincs szükség az irodalomból ismert elkülönítő rendszerek igen nagymennyiségű szerves oldószereinek és a toxikus zárvány-vegyületcknek a felhasználására. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás ciklodextrinek előállítására cs elkülönítésére valamely keményítő hidrolizátum ciklodextrin-transzglukolizál enzimmel történő konverziója útján, azzal jellemezve, hogy i) a keményítő hidrolizátumot limonén jelenlétében konvertáljuk, ii) a konverziós elegyből csapadék formájában kivált ciklodextrin/limonén komplexet elkülönítjük, és iii) a limonént a csapadékból eltávolítjuk és a ciklodextrint kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás béta-ciklodextrin előállítására, azzal jellemezve, hogy az i)-iii) lépések során a béta-ciklodextrint állítjuk elő. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keményítő hidrolizátumot vizes szuszpenzióban alkalmazzuk és ennek DE értéke maximum 20. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a limonént a keményítő hidrolizátum szárazanyagtartalmára vonatkoztatva 5-20 tömegszázalék mennyiségben adagoljuk. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a konverziót szobahőmérsékleten végezzük. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciklodextrin/limonén komplexet vízben szuszpendáljuk, és a kapott sűrű vizes szuszpenzióból a limonént főzéssel távolítjuk el. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciklodextrint a vizes szuszpenzióból kristályosítással nyerjük ki. 8. A 2. igénypont szerinti eljárás legalább 98%-os tisztaságú béta-ciklodextrin előállítására, azzal jellemezve, hogy a tárgyi körben megadott tisztaságú ciklodextrint nyerünk ki. 9. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy keményítőként kukoricakeményítő hidrolizátumot alkalmazunk, melynek DE értéke maximum 10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciklodextrin/limonén komplexet vízben szuszpendáljuk és a vizes szuszpenzióból a limonént 160 °C-on történő főzéssel távolítjuk el. 11. Eljárás béta- és gamma-ciklodextrin elválasztására ciklodextrineket és oligoszacharidokat tartalmazó konverziós elegyből, ahol a konverziós elegy 10-35 tömegszázalék szilárdanyag-tartalmú vizes szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy i) az első extrakciós lépésben az elegyhez 5-20 tömegszázalék mennyiségben - a száraz szilárd anyagok tömegét alapul véve - limonént adunk és elkeverjük; ii) a ciklodextrin/limonén komplex csapadékot öszszegyűjtjük; iii) a limonént a csapadékból eltávolítjuk; iv) a szilárd csapadékból egy második vizes szuszpenziót képzünk; v) analizáljuk a béta-ciklodextrin mennyiséget a második vizes szuszpenzióban; vi) a második extrakciós lépésben a vizes szuszpenzióhoz a béta-ciklodextrinnel sztöchiometrikus arányban limonént adunk és elkeverjük; vii) a kivált béta-ciklodextrin/limonén komplex csapadékot összegyűjtjük és kívánt esetben a béta-ciklodcxlrint kinyerjük; viii) a harmadik extrakciós lépésben a vizes szuszpenzióhoz annyi limonént adunk, amely az összes ciklodextrin kicsapásához és komplexbe viteléhez szükséges, és azt elkcveijük; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
