202523. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tiofén-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a tiofén-származékok előállítására

HU 202523B

5

6

Botanikus név

Magyar név

Solanum tuberosum Sorghum bicolor (s.vulgare) Sorghum dochna Spinacia oleracea Theobroma cacao Trifoluum pratense Triticum aestivum Vaccinium corymbosum Vaccinium vitis-idaea Vicia faba

Vigna sinensis (V.unguiculata)

Vitisvinidera

Zea mays

burgonya

cirok

cukorcirok 5

spenót kakaófa réti here búza

áfonya 10

vörös áfonya lóbab tehénborsó szőlő

kukorica 15

A hatásspektrum szélesítésére, valamint hatásnövekedés érdekében az (I) általános képletű tiofénszármazékokat tartalmazó szereket más gyomirtó vagy növekedést szabályozó hatóanyagokkal együtt 20

és közösen is alkalmazhatjuk. Ilyen hatóanyagok a diazionok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinek, N-fenU-karbamátok, tiolkarbamátok, halogénkarbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazékok, difenilé- 25

terek, triazinonok, uracilok, benzofuránszármazékok, ciklohexán-l,3-dion-származékok, kinolinkarbonsav-származékok, arüoxi- és heteroarüoxifenoxi-propionsav-származékok, valamint sóik, észtereik és amidjaik stb. 30

Hasznos lehet az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szereket egyéb gyomirtó szerek mellett más növényvédő szerekkel, például kártevőirtó szerekkel, gombaölő szerekkel, illetve baktériumölő szerekkel együtt is alkalmazni. A szerek az anyag- 35 csere serkentésére és nyomelemek bejuttatására ásványi sóoldatokkal is keverhetők, továbbá a szerekhez nem fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok is adhatók.

Az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását a következő példákban ismertetjük Az itt leírt példákban a kiindulási vegyületekmegfelelő módosításával állíthatók elő más (I) általános képletű vegyületek is. A vegyületeket fizikai azonosítási adataik feltüntetésével táblázatosán is összefoglaltuk, a fizikai adatok nélküli vegyületek analóg módon állíthatók elő. Szerkezeti hasonlóságuk alapján hasonló jellegű hatásuk várható.

1. példa

5’-Klór-0-(2-butinü)-2,2’-bitiofén-5-karbaldo

xin

2,0 g 5’-klór-2,2’-bitiofén-5-karbaldehidet 2,9 g kálium-acetáttal 30 ml 50 tömeg%-os jégecet és 20 ml izopropanol elegyében oldunk, majd hozzáadunk 2,0 g 0-(2-butinil)-hidroxil-ammóniumoxalátot. Az elegyet 6 óra hosszat 60 "C-on keverjük, majd hagyjuk lehűlni. Leszívatás és szárítás után 3,3 g kristályos anyagot kapunk, amely 104- 107 °C-on olvad és protonrezonancia-spektruma alapján 3:1 tömegarányú E/Z elegy.

2. példa

0-Etil-2,2’:5\2”-tertiofén-5-karbaldoxin

6,9 g 2,2’:5\2”-tertiofén-5-karbaldehidhez [Heterocycles 24 (3), 637-640 (1986)] 25 ml metanolban és 25 ml metilénkloridban 2,2 g nátrium-hidrogén-karbonátot és 2,44 g etoxi-ammóniumkloridot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 10 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk és etilacetátba felvesszük. Ezt követően vízzel és telített nátriumhidrogén-karbonát oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot hexánból átkristályosítva 4,1 g barna port kapunk. Olvadáspontja 49-51°C.

Analóg módon állítjuk elő a következő táblázatokban összefoglalt vegyületeket.

1.1 táblázat

(ül) általános képletű vegyület

Sorszám

n

R2

R1

R6

Fizikai állandó

Op(’C)

1.001

1

H

H-CH2CH3

49-51

1.002

1

H

H-CH2CH-CH2

54-56

1.003

1

H

H

(transz)-CH2CH-CHCI

53-54

1.004

1

H

H

(transz)-CH2CH-CHCH3

50-53

1.005

1

H

H-CH(CH3)C = CH

64-66

1.006

1

H

ch3-CH2CH3

61-66

1.007

1

CH3

H-CH2CH3

1.008

1

Br

H

CH3

1.009

1

a

CH3

ch3

1.011

1

H

H-CH2CH2N(CH3)2

^-NMR: (ppm) 7.7-7,30 (m,7H), 8,22 (s,lH),(CDCl3-ban) ^-NMRrfrpm) 7,05-7,60 (m,7H), 7,90 (s,lH) (dö-DMSO) H-NMR: (ppm)

7,10-7,60 (m,7H), 7,90

1.012

1

H

H

H

1.013

1

H

H

CH3

4