202523. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tiofén-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a tiofén-származékok előállítására
HU 202523B 1 2 A találmány az (I) általános képlet tiofén-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre, és az új tiofén-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Az (I) általános képletben n értéke 0 vagy 1, R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; Afenilcsoport, három nitrogénatomot tartalmazó 5-tagú heterociklusos csoport, -OR6 általános képletű csoport, amelyben R6 hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal vagy egy oxigénatomot tartalmazó 5-tagú heterociklusos csoporttal monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport; adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 2-6 szénatomos alkenil- vagy 3- 6 szénatomra alkinilcsoport, vagy A-HNR7 általános képletű csoport, amelyben R' fenil-, amino-karbonil-vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport. A 3 050 442 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban bi- és terc-tienü-(bisz- és terc-tiofén)-vegyületeket ismertetnek, mint féregölő hatóanyagokat. Az ismert bi- és terc-tienil-vegyületek néhány képviselőjénél gyomirtó hatást is megfigyeltek, azonban ez a hatás igen csekély. Találmányunk célkitűzése jó gyomirtó hatású új tiofén-vegyületek kidolgozása. Az (I) általános képletű új tiofén-származékokat az irodalomból ismert módszerekkel analóg módon állítjuk elő, például úgy, hogy egy (II) általános képletű tiofén-származékot - a jelölések az előzőekben meghatározottak - ismert módon megfelelő -ammónium-vegyülettel és bázissal, reagál tatunk. A (I) általános képletű tiofén-származékokat tartalmazó szerek például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók - nagy hatóanyagtartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók - vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek, és alkalmazhatók permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák a felhasználási célokhoz igazodnak, de minden esetben a hatóanygagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé tenni. Az (I) általános képletű vegyületek általában közvetlenül permetezhető oldatokká, emulziókká, pasztákká vagy olajdiszperziókká dolgozhatók fel. Ezekhez közömbös segédanyagként közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciókat, így kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket, illetve származékaikat, például toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, ciklohexanolt, ciklohexanont, klórbenzolt, izoforont vagy erősen poláris oldószereket, így N,N-dimetil-formamidot, dimetilszulfoxidot, N-metü-pirrolidont vagy vizet használhatunk. Közvetlenül felhasználható vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálódó granulátumokból, víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagokat magukban vagy 5 olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergálóvagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékokból, így nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló-vagy 10 emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok. Felületaktív adalékként aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalin- 15 szulfonsav, valamint zsírsavak, alkil- és alkü-arilszulfonátok, alkil-, lauriléter- és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, továbbá szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanolok, valamint zsíralkohol-glikol-terek sói, szulfonált naf- 20 talin és származékai formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, polioxi-etilén-oktil-fenil-éter, etoxüezett izooktil-, oktü- vagy nonil-fenol, alkil- 25 fenol-poliglikol-éter, tributü-fenü-poliglikol-éter, alkü-aril-poliéter-akoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol és etilénoxid kondenzátumai, etoxilezett ricinusolaj, polioxi-etüén-alkü-éter, laurilalkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbitészter, lignin- 30 szennylúgok vagy metü-cellulóz használható. Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő. Granulátumokat, például bevont, impregnált és 35 homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagként ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátokat, talktumot, kaolint, mészkövet, kálcium- és magnézium-szulfátot, 40 magnézium-oxidot, őrölt műanyagot, műtrágyát, például ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, valamint növényi termékeket, így gabonalisztet, fakéreg-, fa- és csontház-őrleményt, cellulózport, vagy egyéb szi- 45 lárd hordozóanyagot használhatunk. A találmány szerinti készítmények 0,1 -951%, előnyösen 0,5-90 t% hatóanyagot tartalmaznak. A készítményekben a hatóanyagokat 90-100%-os, előnyösen 95-100%-os tisztaságban, (NMR-spekt- 50 rum alapján) alkalmazzuk. A találmány szerinti készítmények néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és előállítását a következő példákban ismertetjük. A hatóanyagokat a későbbiekben megadott táblázatokban szereplő 55 sorszámaikkal jelöljük. I. példa 90 tömegrész 1.001 számú hatóanyagot összekeverünk 10 tr N-metil-alfa-pirrolidonnal és így apró 60 cseppek alakjában felhasználható oldatot kapunk. II. példa 20 tr 1.028 számú hatóanyagot feloldunk 80 tr xilol, 8-10 mól etilénoxid és 1 mól olajsav-N-mono- 65 etanol-amid 10 tr addíciós terméke, 5 tr dodecü-2
