202521. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként triazol-oligoéter-származékot tartalmazó fungidid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
HU 202521B 1. Példa (I) képletű vegyület előállítása A 151 084 számú európai publikált szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárás szerint 10,7 g (V) képletű vegyülettel összekeverünk 40 ml trifluoretanolt, majd az így kapott elegyen addig buborékoltatunk át gázalalqí hidrogén-kloridot, míg a tömegnövekmény 1,39 g-ot ér el. Az így kapott reakcióelegyet ezután 70 °C-on melegítjük 2 órán át, majd 500 ml, 10 g nátrium-karbonátot tartalmazó vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet etü-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. így az (I) képletű termék két diasztereoizomerjének elegyét kapjuk 8 g mennyiségben olyan kristályok formájában, amelyek 80 °C-on kezdenek megolvadni, továbbá NMR-spektrumukban 5,18 és 5,41 p.p.m.-nél észlelhető protoneltolódás. 2. Példa Az 1. példa szerinti terméket szilikagélből álló oszlopon folyadékkromatográfiás szeparálásnak vetjük alá 0,3 bar (az atmoszférikus nyomás feletti nyomás) nyomáson, eluálószerként etil-acetát és heptán 80:20 térfogatarányú elegyét használva. Ekkor 3 g mennyiségben egy első,A” frakció és 3,6 g mennyiségben egy második „B” frakció különíthető el. Ezeknek a frakcióknak mindegyike csapadékot képez, amely kikristályosodik. Az ,A” frakcióból képződő „A” kristályok a diasztereoizomerek egyikének felelnek meg. 84 °C-on olvadnak, NMR-spektrumukban 5,41 p.p.m.-nél van a protoneltolódás. Az ,A” diasztereoizomer azzal jellemezhető, hogy a triazolü-metilcsoport és a trifluoretoxicsoport a tetrahidrofurángyűrű síkjának és a trifluor-etoxicsoport a tetrahidrofurángyűrű síkjának azonos oldalán vannak. A „B” frakcióból képződő „B” kristályok felelnek meg a másik diasztereoizomemek. Ezek 167 °C- on olvadnak, NMR-spetrumukban 5,18 p.p.m.-nél van a protoneltolódás. 3. Példa 10,8 g, a 151 084 számú európai publikált szabadalmi bejelentésben ismertetett módon előállítható (VI) képletű vegyülethez 40 ml trifluor-etanolt keverünk, majd a kapott elegyen gázalakú hidrogénkloridot buborékoltatunk át, míg az elegy tömeg növekedése 1,5 g. Ezt követően az elegyet 70 °C-on tartjuk 4 órán át, majd 500 ml, 10 g nátrium-karbonátot tartalmazó vízbe öntjük. Kloroformmal extrahálást végzünk, majd a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 12,7 g mennyiségben az (I) képletű terméket kapjuk 2 diasztereoizomer elegyének formájában. 4. Példa A kezeléseket négy olyan parcellán végezzük, amelyek mindegyikén 4-4 „Calville” fajtájú, varasodásra (olyan megbetegedés, amelynek latin neve Venturia inaequalis és francia neve La tavelure) igen érzékeny almafa nő. A kezelést a virágzástól számítva 12 napos intervallumokkal végezzük a gyümölcsnövekedés középső stádiumáig. A kezelések során az 1. példa szerinti hatóanyag híg vizes 9 emulziójának kipermezetését végezzük. Ezt a permetező elegyet 10 hektoliter/hektár permettérfogatban használjuk és olyan emulgeálható koncentrátumból hígítással állítjuk elő, amely 62 g/liter mennyiségben hatóanyagot, 203 g/liter mennyiségben cüdohexanont, 609 g/liter mennyiségben acetofenont, 50 g/liter mennyiségben kalcium-alkü-arüszulfonátot és 100 g/liter mennyiségben etüénoxidnak ricinusolajjal alkotott kondenzációs termékét tartalmazza. A hatóanyag koncentrációja a permetező elegyben 2,5 g/hektoliter. Az eredményeket a 151 084 számú európai publikált szabadalmi bejelentés 42. példája szerinti vegyülettel készült, ugyanilyen készítménnyel kapott eredményekkel hasonlítjuk össze. Ezt a vegyületet a következőkben referenciavegyületként említjük. Hasonlóan az 1. példa szerinti termékhez, ez a termék is magába foglalja az összes elképzelhető diasztereoizomer formát. Az eredményeket a következőképpen értékeljük: a fitotoxicitást a harmadik kezelés után 1 nappal a levelek és a gyümölcs általános állapota alapján vizuális értékeléssel vizsgáljuk; a 15%-os érték a maximálisan elfogadható érték; az úgynevezett levélaktivitást az ötödik kezelés után 1 nappal vizsgáljuk és a varasodás által érintett levelek számának százalékában fejezzük ki; és az úgynevezett gyümölcsaktivitást a kezelés legvégén mérjük és a betegség által érintett gyümölcsök számának százalékában fejezzük ki. A kapott eredmények a következők: 10 fitotoxicitás levél aktivitás gyümölcs aktivitás 1. példa szerinti termék 1 32,2 4,4 referenciavegyület 1 80,0 58,7 kezeletlen kontroll 0 99,8 84,2 5. Példa A 4. példában ismertetett módon járunk el, azonban Golden-fajtájú almafákat kezelünk olyan permetező eleggyel, amelyben a hatóanyag koncentrációja 5 g/hektoliter. A kapott eredmények a következők: fitoxicitás levél aktivitás gyümölcsaktivitás 1. példa szerinti termék 0 3 0 referenciavegyület 0 39,8 5,9 kezeletlen kontroll 0 99,7 87 6. Példa A kezeléseket négy olyan parcellán végezzük, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
