202519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofém-6-karbonsavszármazékok előállítására
HU 202519B zoü)-2-metü-dihidro-5,6-4H-ciklopenta[b]tiofén -6-karboxilátot kapunk. Fpi 32 - 198-202 °C. A kapott észtert a 7. példában leírt körülmények között elszappanosítva 5,8 g (64% kitermelés) várt savat kapunk. Op - 139-141 “C (hexán/etil-acetátból). Elemi analízis (%): 13 C H . Cl S számított 59,90 4,08 11,05 10,00 talált 60,12 3,95 11,09 9,88 12. példa 3-(2-Klór-benzoil)-2-metil-5,6-dihidro-4H-cik lopenta [b]tiofén-6-karbonsav: CióHi 3CIO3S A 7. példa eljárása szerint 7 g (33 millimól) etil-2- metü-5,6-dihidro-4H-cildopenta[b]tiofén-6-karboxilátból, 10,8 g (62 millimól) 2-klór-benzoU-kloridbólés 17,7 g (0,133 mól) alumínium-kloridból kiindulva 8,6 g (74% kitermelés) etil-3-(2-klór-benzoil)-2-metil-5,6-dibidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6 -karboxilátot kapunk. Fpi32 - 193-197 °C. A kapott észtert a 7. példa körülményei között elszappanosítva 2,5 g (32% kitermlelés) várt savat kapunk. Op = 113-115 °C (hexán-etil-acetátból). Elemi analízis (%): C H S Cl számított 59,90 4.08 10,00 11,05 talált 60,02 4,17 9,85 11,16 13. példa 3-(4-Metil-benzoil)-2-metü-5,6-dihidro-4H-ci klopenta[b]tiofén-6-karbonsav:Ci7Hió03S A 7. példa szerint eljárva 7 g (0,033 mól) 2-metil-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6-karbonsavetüészterböl, 9,5 g (0,062 mól) 4-metU-benzoil-kloridbólés 17,7 g (0,133 mól) alumínium-kloridból kiindulva a cím szerinti sav etil-észterét kapjuk (10,3 g, kitermelés 97%). Fp 132 -194-198 °C. Ennek az észternek a 7. példában megadott körülmények között való elszappanosításával a keresett savat kapjuk (6,1 g, kitermelés 65%). O.p. 150- 152 °C (hexán-etü-acetát elegyből). Elemi analízis (%): C H S számított 67,97 5,37 10,68 talált 67,81 5,29 10,69 14. példa 3-(2-Furoil)-2-metil-5,6-dihidro-4H-ciklopent a[b]tiofén-6-karbonsav: C14H12O4S A 7. példa eljárását követve és 5,5 g (26 millimól) etil-2-metil-5,6-dihidro-4H-cildopenta[b]tiofén-6 -karboxilátból, 6,6 g (51 millimól) 2-furoil-kloridból és 14,4 g (0,108 mól) alumínium-kloridból kiindulva 2,5 g (32% kitermelés) etü-3-(2-furoil)-2-metü-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6-karboxi látót kapunk. A kapott észtert a 7. példa körülményei között elszappanosítva 1,2 g (53% kitermelés) várt savhoz jutunk. Op - 120-122 ”C (hexán/etilacetátból). Elemi analízis (%) 14 C H S számított 60,85 4,38 11,60 talált 60,75 4,35 11,59 15. példa 2-Metil-3-(3-metil-benzoil)-5,6-dihidro-4H-ci klopenta[b]tiofén-6~karbonsav: Ci 7H16O3S A 7. példa eljárását követve és 9,1 g (43 millimól) etü-2-metil-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6 -karboxilátból, 12,4 g (81 millimól) 3-metü-benzoil-kloridból és 23 g (0,173 mól) alumínium-kloridból kiindulva 12 g (84% kitermelés) etil-2-metil-3- (3-metil-benzoil)-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]ti ofén-6-karboxilátot kapunk. Fpi 32 -190-195 ”C. A kapott észtert a 7. példa körülményei között elszappanosítva 7,8 g (71 % kitermelés) várt savhoz jutunk. Op - 98-100 °C (hexán/etil-acetátból). Elemi analízis (%): C H S számított 67,97 5,37 10,67 talált 67,70 5,43 10,61 16. példa 3-(4-Metoxi-benzoil)-2-metil-5,6-dihidro-4H- ciklopenta[b]tiofén-6-karbonsav: C17H16O4S A 7. példa eljárását követve és 9,1 g (43 millimól) etil-2-metU-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6 -karboxilátból, 13,7 g (81 millimól) 4-metoxi-benzoil-kloridból és 23 g (0,173 mól) alumínium-kloridból kiindulva 11 g (74% kitermelés) etü-3-(4-metoxi-benzoil)-2-metü-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6-karboxilátot kapunk. Fpi32 - 203- 207 °C. A kapott észtert a 7. példában leírt körülmények között elszappanosítva 7 g (69% kitermelés) várt savhoz jutunk. Op - 120-122 'C (hexán/etüetátból). Elemi analízis (%): C H S számított 64,54 5,10 10,14 talált 64,36 5,17 10,27 17. példa 3-(3-Klór-benzoil)-2-metü-5,6-dihidro-4H-cik lopenta[b]tiofén-6-karbonsav: CióHi 3CIO3S A 7. példa eljárását követve és 9,1 g (43 millimól) etU-2-metü-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6 -karboxilátból, 14 g (81 millimól) 3-klór-benzoükloridból és 23 g (0,173 mól) alumínium-kloridból kiindulva 12,1 g (80% kitermelés) etU-3-(3-ldórbenzoil)-2-metil-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tio fén-6-karboxilátot kapunk. Fp 132 - 205-209 °C. Az észtert a 7. példában leírt körülmények között elszappanosítva 6,2 g (57% kitermelés) várt savat kapunk. Op -100-102 °C (hexán/etil-acetátból). Elemi analízis (%): C H Cl S számított 59,90 4,08 11,05 9,99 talált 60,09 4,16 10,99 9,94 18. példa 2-Mctil-3-(2-metil-benzoil)-5,6-dihidro-4H-ci klopenta[b]tiofén-6-karbonsav: Ci 7H16O3S 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
