202503. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-1,3,5-triazinok előállítására
HU 202503A 10-20‘C. A találmány szerinti eljárás során oldószerként magát az Rr-OH képletű alkoholt használjuk, de használhatunk más inert oldószereket is, ezek lehetnek: aromás szénhidrogének: benzol, toluol, xilol; alifás szénhidrogének: hexán, oktán; halogénezett alifás szénhidrogének: diklórmetán, kloroform, széntetraklorid stb., továbbá dioxán, aceton, metiletil-keton, dimetil-formamid, acetonitril, dimetilszulfoxid. A találmány szerinti eljárás során általában elegendő a három reakció komponens mólarányát úgy megválasztani, hogy a (II) általános képletű karbonsav-amidin, a (ül) általános képletű N-cián-imidoditio-szénsavészter és a R-OH képletű alkohol mólaránya (l,2-l,8):l:legalább 10 legyen. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módja az, ha kiindulási anyagként karbonsav-amidin-hidrokloridot alkalmazunk, amit r'-OH képletű alkoholban szuszpendálunk majd ekvivalens mennyiségű kálium-OR1 bázissal a szabad karbonsav-amidint felszabadítjuk és a kivált kálium-kloridot kiszűrjük. A szűrlethez R-OH alkoholban oldott N-cián-imido-ditio-szénsavésztert adunk 25 ’C-on, a mólarányt 1:1,5 választva, majd két órán át kevertetjük ezen a hőmérsékleten, a kivált kristályos célterméket kiszűrjük, majd a szokásos módon szárítjuk. így 99%-os tisztaságú terméket kapunk. Találmányunk lényegét a következő példákon mutatjuk be. 1. példa 2-amino-4-metil-6-metoxi-l,3,5-triazin-előállí tása 6.96 g (0,12 mól) acetamidin 100 ml acetonitrües oldatához szobahőmérsékleten 32 g (1 mól) metanolt adunk, majd az így képződő homogén oldathoz intenzív kevertetés mellett 3 óra alatt adagoljuk a 14,6 g (0,1 mól)N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter 50 ml acetonitriles oldatát. Az adagolás után a reakcióelegyet további két órán át 20 'C-on kevertetjük, majd a kiváló terméket kiszűrjük, 50 ml acetonnal mossuk, levegőn szárítjuk. A termék tömege: 10,15 g (72,5 t%). Op.: 249- 251 'C. 2. példa 2-amino-4-metü-6-metoxi-l ,3,5-triazin előállítása 6.96 g (0,12 mól) acetamidin 100 ml metanollal készült oldatához, intenzív keverés mellett 25 'C-on kis részletekben 2 óra alatt 14,6 g (0,1 mól) kristályos N-cián-imido-ditio-szénsav-dimetil-észtert adagolunk. Az adagolás befejezése után további 2 órán át kevertetjük 20 'C-on a reakcióelegyet, majd a kivált kristályos 2-amino-4-metil-6-metoxi-1,3,5-triazint kiszűrjük, 50 ml acetonnal mossuk, 25'C-on szárítjuk. A termék tömege: 12,5 g (89,3 t%). Op.: 251- 253 'C. 3 3. példa 2-amino-4-metil-6-metoxi-l,3,5-triazin előállí-3 tása 10,44 g (0,18 mól) acetamidin 75 gmetanolos oldatához szobahőmérsékleten intenzív kevertetés közben adagoljuk hozzá a 14,6 g (0,1 mól) N-ciánimido-ditioszénsav-észter 75 g metanolos oldatát 3 óra alatt. További két órán át kevertetjük a reakcióelegyet 20 *C-on, majd a képződött 2-amino-4-metil-6-metoxi-l,3,5-triazint leszűrjük, 50 ml acetonnal mossuk, szobahőmérsékleten szárítjuk. A termék tömege: 13,36 g (95,4t%). A metanolos anyalúghoz a fentiekhez hasonlóan eljárva 8,76 g (0,6 mól) N-cián-imido-ditioszénsavészter 50 ml metanolos oldatát adjuk és így további termékhez jutunk. A termék tömege: 7,68 g (91,51%). A hozamot az N-cián-imido-ditioszénsav-észterre vonatkoztatjuk. 4. példa 2-amino-4-metil-6-metoxi-1,3,5-triazin előállítása 14,6 g (0,1 mól) N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter és 15,12 g (0,16 mól) acetamidin-hidroklorid 120 ml metanolos oldatához szobahőmérsékleten intenzív kevertetés közben hozzáadjuk az 50 ml metanolban oldott 9,92 g (0,16 mól) káliumhidroxidot. A reakcióelegyet négy órán át kevertetjük 20 'C-on, majd a termék és a képződő káliumklorid elegyét kiszűrjük. A szervetlen sót 2x50 ml vízzel mossuk, a maradékot 2x25 ml acetonnal mossuk, így 99% tisztaságú 2-amino-4-metil-6-metoxi-1,3,5-triazint nyerünk. A tennék tömege: 13 g (92,85 t%).Op.: 251-253 *C. 5. példa 2-amino-4-metü-6-metoxi-l,3,5-triazin előállítása 22,2 g (0,1 mól) N-cián-imido-ditioszénsav-benzil-metilészter 50 ml metanollal készült oldatát 25 'C-on 2 óra alatt hozzáadjuk 15,2 g (0,16 mól) acetamidin 100 g metanolos oldatához, majd 20 'C- on további három órán át keverjük. A kivált kristályos 2-amino-4-metil-6-metoxi-l,3,5-triazint kiszűrjük, 50 ml acetonnal mossuk, szárítjuk. A tennék tömege: 11,9 g (85 t%). Op.: 248- 250'C. 6. példa 2-amino-4-metU-6-metoxi-l,3,5-triazin előállítása 8,94 g (0,03 mól) N-cián-imido-ditioszénsav-dibenzil-észter 50 ml metanollal készült oldatát 2 óra alatt 2,1 g (0,036 mól) acetamidin 25 ml metanollal készült oldatához adagoljuk 25 ‘C-on, majd ezen a hőmérsékleten további 2 órát kevertetjük. A kivált terméket 10 ml acetonnal mossuk, az így kapott 2- amino-4-metÜ-6-metoxi-l,3,5-triazin 96% tisztaságú. A termék tömege: 2,9 g (69 t%). Op.: 247- 250'C. 7. példa 2-amino-4-etü-6-metil-1,3,5-triazin 73 g (0,05 mól) N-cián-imido-ditioszénsav-dimetü-észter 75 ml etanolos oldatát 25 'C-on hozzáadjuk 4,64 g (0,08 mól) acetamidin 50 g etanollal ké-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
