202486. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diklór-5-(klór-szulfonil)- és 3-(klór-szulfonil)-4-klór-benzoesav előállítására
1 HU 202 486 A 2 0,5 mól (115,0 g) l-(triklór-metü)-4-klór-benzolt. Ezt követően a reakcióelegyhez 1,5 mól (174,8 g) klór-szulf onsavat adtunk és a reakcióhőmérsékletet 20 perc alatt 150 °C-ra emeltük. Ezen a hőfokon a reakcióelegyet 2 órán keresztül kevertettük, majd szobahőmérsékletre 5 hűtöttük és 300 ml 0 °C-os vízbe adagoltuk, olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 5 °C fölé. A kivált csapadékot kiszűrtük, vízzel mostuk és szárítottuk. Ily módon 88,5%-os kitermeléssel, 95,4 t%-os tisztaságú 3-(klór-szulfonü)-4-klór-benzoesavat kap- 10 tunk. A nyersterméket kloroform és petroléter 1:1 arányú elegyéből átkristályosítva, 171-173 °C olvadáspontú terméket nyertünk. 5. példa Keverés közben, 61,3 g, 201% szabad kén-trioxidot tartalmazó óleumhoz, szobahőfokon, 1 óra alatt hozzácsepegtettünk 0,5 mól (115,0 g) l-(triklór-metü)-4- klór-benzolt. Ezt követően a reakcióelegyhez 1,5 mól (174,8 g) klór-szulfonsavat adtunk és forráshőmér- 20 sékletre melegítettük. A reakcióelegyet 2 órán keresztül refluxáltattuk, majd szobahőmérsékletre hűtöttük és 100 g víz és 200 g darált jég keverékéhez adagoltuk, olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 5 °C fölé A kivált csapadékot kiszűrtük, vízzel mostuk és szárítottuk. Ily módon 86,9%-os kitermeléssel, 95,5 t%-os tisztaságú 3-(klór-szulfonü)-4-klór-benzoesavat kaptunk. 6. példa Összehasonlító kísérleteket végeztünk, annak megállapítására, hogy az előállítani kívánt 3-(klór-szulfonil)- 4-klór-benzoesav tisztasága és a reakció kitermelése hogyan függ a klór-szulfonsav, ületve az óleum l-(trik- 35 lór-metü)-4-klór-benzolhoz viszonyított mennyiségétől. Kísérleteink eredményeit a IL táblázat tartalmazza. Vizsgálataink során a 13. táblázatban feltüntetett mennyiségű klór-szulfonsav és 20 t% szabad kén-trioxidot tartalmazó óleum keverékéhez 60-65 °C közötti hőmérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtettünk 0,5 mól (115,0 g) l-(triklór-metü)-4-klór-benzolt és a reakcióelegyet a n. táblázatban megadott hőfokra melegítettük. Ezen a hőfokon a reakcióelegyet a II. táblázatban szereplő ideig kevertettük, majd a 4. példában leírt módon feldolgoztuk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 2,4-diklór-5-(klór-szulfonü)-benzoesav előállítására, azzal jellemezve, hogy egy mól l-(trik-15 lór-metil)-2,4-diklór-benzolt szobahőfok és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, 0,5-2 mól kénsavval vagy óleummal és 0,5-5 mól klór-szulfon-sawal reagáltatunk, majd a 2,4-diklór-5-(klórszulfonil)-benzoesavat ismert módon kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy egy mól l-(triklór-metü)-2,4-diklór-benzolt 0,9-1,2 mól kénsavval vagy óleummal és 2,5-3,5 mól klór-szulfonsawal reagáltatunk. 3. Eljárás 3-(klór-szulfonü)-4-klór-benzoesav 1- 25 (triklór-metü)-4-klór-benzolból történő előállítására, azzal jellemezve, hogy egy mól kiindulási anyagot szobahőfok és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, 0,5-2 mól kénsavval vagy óleummal és 0,5-5 mól klór-szulfonsawal reagáltatunk, majd a 3- 30 (klór-szulfonü)-4-klór-benzoesavat ismert módon kinyerjük. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy mól l-(triklór-metil)-4-klór-benzolt 0,9-1,2 mól kénsawal vagy óleummal és 2,5-3,5 mól klórszulfonsawal reagáltatunk. II. táblázat Sorszám Bemérések Óleum klór-szulfonsav (g) (mól) Reakció hőmérséklet CQ Reakcióidő (h) Kitermelés (%) Terméktisztaság (t%) 1. 61,3 0,25 135 10 62,1 91,0 2. 61,3 0,5 135 8,5 74,5 94,1 3. 61,3 1.0 150 3 84,7 95,2 4. 61,3 2,0 151 2 85,6 95,0 5. 125 1,5 135 7,5 80,6 94,3 6. 30,5 1,5 135 5 75,1 90,9 4 Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: dr. Szvoboda Gabriella osztályvezető ARCANUM Bt.-BUDAPEST
