202475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-halogén-3-(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)-propán előállítására
1 HU 202 475 B 2 138.0 g (1,0 mól) vízmentes kálium-karbonátot, 190,0 g (1,20 mól) 1 -bróm-3-klór-propánt és 8,5 g (0,05 mól) benzü-trímetil-ammónium-bromidot. A reakcióelegyet 60 °C hőmérsékleten három óra hosszat keverjük, majd az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk. 293,1 g (88%) terméket kapunk, amelynek észtertartalma 97%. Op. 60-64 °C. A termék l-bróm-3-(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)-propánt és l-klór-3-(3,4,5-trimetoxibenzoiloxi)-propánt tartalmaz 71:29 tömegarányban. 4. példa 1500.0 ml acetonitrilben bemérünk 212,2 g (1,0 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoesavat, 138,0 g (1,0 mól) vízmentes kálium-karbonátot és 8,5 g (0,05 mól) trimetil-benzil-ammónium-hidroxidot, majd a reakcióelegyet keverés közben három óra hosszat forraljuk. Ezután 60 °C-ra hűtjük, és ezen a hőmérsékleten 190,0 g (1,05 mól) l-bróm-3-klór-propánt csepegtetünk az elegybe. További háromórás kevertetés után az oldószert vákuumban lepároljuk és a párlási maradékot az 1. példában leírtak alapján feldolgozzuk. 259,8 g (90,0%) halványsárga olajat kapunk, amely gyorsan bedermed. Olvadáspontja 58-60 ÉC A termék 99% l-klór-3- (3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)-propánt tartalmaz. 5. példa A 3. példában leírtak szerint járunk el, azzal a módosítással, hogy kálium-karbonát helyett 106,0 g (1,0 mól) vízmentes nátrium-karbonátot használunk. A reakcióelegyet a korábbiaknak megfelelően dolgozzuk fel, és így 233,8 g (81%) 99,5%tisztaságú, 1- klór-3-(3-4,5-trimetoxi-benzoüoxi)-propánt kapunk, op. 58-60 °C. 6. példa 106.0 g (0,5 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoesav 300 ml acetonitriles oldatába keverés közben beadagolunk 78.0 g (0,5 mól) l-bróm-3-klór-propánt és 3,6 g (0.025 mól) benzfl-trimetil-ammónium-hidroxidot, majd az így kapott elegybe 59,0 g (0,58 mól) trietü-amint csepegtetünk. A becsepegés után további három óra hoszszat keverjük az elegyet, majd szobahőmérsékletre hűtjük és a kivált trietil-amin-sót szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a párlási maradékot 100 ml 1,2-diklór-etánban oldjuk, a diklór-etános oldatot nátrium-karbonátos vízzel semlegesre mossuk, majd szárítjuk és az oldószert lepároljuk. 251,2 g (87%) 1 -klór- 3-(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)propánt kapunk, amelynek észtertartalma 99%. 7. példa 250 ml dimetü-formamidba keverés közben beadagolunk 106,1 g (0,5 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoesavat és 53,0 g (0,5 mól) vízmentes nátrium-karbonátot, majd a keverést továbbfolytatva három óra hosszat 130 °C-on tartjuk a reakcióelegyet. A sóképzés befejeződése után a hőmérsékletet 100 °C-ra csökkentjük és a keverést folytatva 95,0 g (0,60 mól) l-bróm-3-klór-propánt, valamint 10,8 g (0,05 mól) tributü-metü-ammónium-bromidot adagolunk a reakcióelegybe, amelyet az adagolás befejezése után további három óra hosszat keverünk. A reakcióelegyet az 1. példában leírtak szerint feldolgozva 225 g terméket kapunk, amely 58 % 1-bróm- 3-(3,4,5-trimetoxi-benzoüoxi)-propánból és 42% 1- klór-3-(3,4,5-trimetoxi-benzoüoxi)-propánból áll. 8. példa 25,02 g (0,1 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoesav-káliumsó, 150 ml acetonitrü és 0,85 g (0,005 mól) trimetü-benzü-ammónium-hidroxid elegyéhez 60 °C hőmérsékleten keverés közben 19,0 g (0,105 mól) 1- bróm-3-klór-propánt csepegtetünk, majd a csepegtetés befejeztével további 3 óra hosszat 60 °C- on keverjük a reakcióelegyet. Ezt követően az oldószert vákuumban lepároljuk és a párlási maradékot az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk. Ily módon 25,38 g (88%) terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 58-61 °C. A termék 97,5% 1-klór- 3-(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)-propánt tartalmaz. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás l-bróm-3-(3,4,5-trimetoxi-benzoüoxi)propán vagy l-klór-3-(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)propán vagy elegyeik előállítására, 3,4,5-trimetoxibenzoesavas sójának szerves oldószerben l-bróm-3- klór-propánnal történő alküezése útján, azzal jellemezve , hogy a 3,4,5-trimetoxi-benzoesav - kívánt esetben in situ előállított -, szervetlen vagy szerves bázissal készített sója alküezését egy kvatemer ammóniumbázis vagy egy kvatemer ammóniumsó fázisátvivő katalizátor jelenlétében folytatjuk le 10- 100 °C közötti hőmérsékleten. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fázisátvivő katalizátorként trimetü-benzüammónium-hidroxidot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkilezést 50-90 °C közötti hőmérsékleten vitelezzük ki. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkilezést a 3,4,5-trimetoxi-benzoesav sójának előállítási elegyében folytatjuk le. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: dr. Szvoboda Gabriella osztályvezető ARCANUM Bt.-BUDAPEST
