202472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metoxi-ecetsav előállítására
1 Hü 202 472 B 2 szintén 99% feletti tisztaságú, így külön desztillálási művelet nélkül felhasználható. A vákuumdesztilláció üstmaradékát elégetve a szintézisben a környezet terhelése nélkül képződik a termék, égetésnél csak széndioxid és víz keletkezik. 8. A monoklór-ecetsavból kiinduló szintézisekben általában nátriumsóból indulnak ki és ezt reagál tátják nátrium-metiláttal. Ily módon egy művelettel több szükséges az előállításhoz, mivel a monoklórecetsav-nátriumot külön elő kell állítani, mely veszteséget okoz. Ha pedig közvetlenül klór-ecetsavból indulnak ki, mint a 2.458.741. számú USA-beli szabadalmi leírás szerinti eljárásnál, akkor nagyon alacsony kitermeléssel (35%) nem egységes terméket kapnak. 9. A találmány szerinti eljárásnál kiküszöböljük az előbb említett hátrányt. Monoklór-ecetsavból indulunk ki, tehát elmarad a többletművelet, a nátriumsó-készítés és így jobb kitermelést érünk el (90% monoklór-ecetsavra számolva). A2.759.169. számú NSZK leírás szerint vizes közegben történik a savanyítás koncentrált sóval. Ez azért kedvezőtlen, mert vizes közegből nagyon nehéz a metoxi-ecetsavat izolálni. Ezért a találmánynál vízmentes közeget alkalmazunk a savanyításnál is. Mivel azonban vízmentes közegben a metanolos oldat sósavgázzal történő kezelésekor metoxi-ecetsav-metil-észter keletkezik, a savazás előtt a metanolt el kell távolítani. A sósavas reakcióhoz oldószerként a metoxi-ecetsav-metüészter a legalkalmasabb, mivel ez megfelelően oldja a reakciópartnereket és könnyen elválasztható a metoxiecetsavtól desztillációval, tekintve hogy forráspontja 70 °C-kal alacsonyabb annál. 1. példa 41,25 g (0,5 mól) monoklór-ecetsavat 200 cm3 metoxi-ecetsav-metü-észterben oldunk és 40 °C-on, jó keverés mellett becsepegtetünk 200 g 30t%-os (1,1 mól) nátrium-metilát metanolos oldatát. Ezt követően desztilláló oszlop alkalmazása mellett lassan elkezdjük ledesztillálni a rendszerből a metanolt, miközben beadagoljuk az előző adagból származó 50 cm3 mosó metanolt. A desztillálást úgy vezetjük, hogy az összes metanol eltávozzék a rendszerből. Az üsthőmérsékletet végül legalább 100 °C-ra emeljük. A reakcióelegyet lehűtjük és hűtés közben 25- 30°C-on száraz sósavgázzal felszabadítjuk nátriumsójából a metoxi-ecetsavat. A kivált nátrium-kloridot szűrjük. 50-100 cm3 metanollal mossuk (ezt a mosó metanolt adagoljuk a következő gyártás metanol desztillációjához). A szűrletből ledesztilláljuk az oldószerként használt metoxi-ecetsav-metü-észtert kb. 40 bar nyomáson. A visszamaradó nyerstermék 95-98% metoxi-ecetsavat tartalmaz, amit vákuumdesztillálással lehet finomítani Dy módon 40,5 g metoxi-ecetsavat kapunk, kitermelés 90%-a monoklór-ecetsavra számítva. A termék legalább 99%-os, a glikonsav és monoklór-ecetsav összmennyisége 0,2% alatt van. 2. példa 47,25 g (0,5 mól) monoklór-ecetsavat 100 cm3 metanolban oldunk és 40 °C-on jó keverés mellett becsepegtetünk 200 g 30t%-os (1,1 mól) nátrium-metilátot. Ezt követően forraljuk a reakcióelegyet. Ezután az elegyet megelemezzük, és ha a reakció nem játszódott le tökéletesen és az elegyben a monoklór-ecetsav még kimutatható, akkor további nátrium-metilátot adagolunk és tovább forraljuk a reakcióelegyet a klór-ecetsav teljes eltűnéséig. Ezután a készülékre oszlopot szerelünk és ledesztilláljuk a metanolt. Eközben beadjuk az előző adagból származó mosómetanolt is, melyet a nátrium-klorid mosásánál használtunk. A desztillációt addig folytatjuk, míg az összes metanol eltávozik a rendszerből. Az üsthőmérsékletet végül legalább 100 °C-ra emeljük. A maradékhoz 200 cm3 metoxi-ecetsav-metü-észtert adagolunk és a reakcióelegyet lehűtjük. Hűtés közben 25-30 °C-on addig vezetünk be száraz sósavgázt, mig az összes metoxi-ecetsav-nátriumsóból a metoxiecetsavat felszabadítottuk. A kivált nátrium-kloridot szűrjük. 50 cm metanollal mossuk. (Ezt a mosó metanolt adagoljuk be a következő gyártási adag metanol desztülációjához.) Ezután ledesztilláljuk az oldószerként használt metoxi-ecetsav-metü-észtert, 40 bar nyomáson. A visszamaradó nyerstermék 95%-os, ezt vákuumdesztülációval tisztítjuk. Akitermelés monoklór-ecetsavra számítva 90-91%, a termék szennyezésének mennyisége 0,2% alatt van. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás metoxi-ecetsav előállítására monoklórecetsavból, nátrium-metüátból és metanolból, emelt hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján azzal jellemezve, hogy monoklór-ecetsavat és nátrium-metüátot 0,5 : (1,1-1,2) mólarányban -, adott esetben metoxi-ecetsav-metü-észtert tartalmazó - metanol oldószerben reagál tatunk, a metanolt ledesztilláljuk és metoxi-ecetsav-metü-észter hozzáadása után a kapott keverhető reakcióelegyet száraz sósavgázzal reagáltatjuk, a kivált nátrium-kloridot eltávolítjuk, a metoxi-ecetsav-metü-észtert ledesztüláljuk és a metoxi-ecetsavat kívánt esetben vákuumdesztillálással finomítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemeivé, hogy a vízmentes metoxi-ecetsav-metü-észteres közegben levő metoxi-ecetsav-nátriumsó és a sósavgáz reagáltatását 20-80 °C között végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kivált nátrium-kloridot szűrjük és metanollal mossuk, majd a reakcióba visszavezetjük. 4. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy metoxi-ecetsavat és metoxi-ecetsavmetü-észtert tartalmazó metanolt használunk a mosáshoz. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ledesztülált metoxi-ecetsav-metü-észtert - amely szabad savat tartalmazhat - oldószerként a szintézisbe visszavezetjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
