202470. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diklór-acetil-klorid előállítására triklór-etilén katalitikus fotooxidációjával
7 8 HU 202470 B 7. példa A két katalizátor együttes alkalmazásénak előnyös hatáeát a 4. példa eredményével való A triklór-etilén fotooxidációja di-benzoil-per- összehasonlítás egyértelműen mutatja (53,8% oxidból és azo-(bisz)-izobutiro-nitrilból álló diklór-aceti'-klorid helyett 85% képződött) fotokatalizátor eleggyel A kvarc reaktorcsőbe bemértünk 40 ml triklór-etilént, 0,04 g di-benzoil-peroxidot és 0,1 g azo-(bisz)-izobutiro-nitrilt. Amikor az elegy forrni kezdett, óránként 5 1 oxigént vezettünk bele. A reakciót 140 perc múlva leállítottuk és az elegy'et meganalizátuk. Összetétele mól%-ban a kővetkező volt: 95,8% diklór-acetil-klorid, 3,5% triklór-etilén, 0,3% kloroform, 0,4% egyéb melléktermék. Triklór-etilén-oxid nem volt kimutatható. A két katalizátor együttes alkalmazásának előnyös hatása a 2. és 4. példákkal való összehasonlítás alapján egyértelműen megállapítható: a képződött diklór-acetil-klorid mennyisége (95,8%) a várható additív hatásnál (29,7 + 53,8 = 83,5%) is több. 8. példa A triklór-etilén fotooxidációja tercier-butil-hipokloritból és azo-(bisz)-izobutiro-nitrilból álló fotokatalizátor eleggyel A kvarc reaktorcsőbe bemértünk 40 ml triklór-etilént, 0,2 ml tercier-butil-hipokloritot és 0,1 g azo-(bisz)-izobutiro-nitrilt. A fotooxidációt 5 1/óra sebességű oxigén betáplálás mellett, az előző példákben leirt. módon végeztük. 140 perc múlva a reakciót leállítottuk és az elegyet meganalizáltuk. összetétele mól%-ban a következő volt: 81% diklór-acetil-klorid, 18,2% triklór-etilén és 0,8% triklór-etilén-oxid. A két katalizátor együttes alkalmazásának előnyös hatása a 3. és 4. példákkal való összehasonlítás alapján megállapítható, különös tekintettel az átalakulatlan triklór-etilén és triklór-etilén-oxid mennyiségekre. 9. példa A triklór-etilén fotooxidációja metilénkékból és azo-(bisz)-izobutiro-nitrilből álló fotokatalizátor elegy jelenlétében A kvarc reaktorcsőbe bemértünk 40 ml triklór-etilént, 0,1 g azo-(bisz)-izobutiro-nitrilt, 0,002 g metilénkéket és 0,5 ml diklór-acetil-klorid >t, amely elősegítette a metilénkék triklór-eálénben való oldódását. Az oxigén bevezetését 5 1/óra sebességgel végeztük. 140 perc múlva a reakciót leállítottuk é6 az elegyet meganalizáltuk. Összetétele mól%-ban a következő volt: 85% diklór-acetil-klorid, 14% triklór-etilén. 5 10. példa A triklór-etilén fotooxidációja metilénkéket, 10 kongóvöröset és azo-fbiszl-izobutiro-nitrilt tartalmazó fotokatalizátor elegy alkalmazásával A reakció kivitelezése és a kiindulási 15 reakcióelegy ősrzetétele hasonló- a 9. példáéhoz, azzal az eltéréssel, hogy kongóvörös szenzibilizátort is alkalmazunk. A kvarc reaktorcsőbe bemértünk. 40 mi triklór-etilént, 0,1 g azo-(bisz)-izobutiro-nit~ 20 rilt, 0,002 g metilénkéket, 0.002 g kpagóvöröset és 0,5 ml diklór-acetil-kloridot. c Az oxigénbetáplálás sebessége 6 1/óra volt., 140 perc múlva a reakcióelegy összetétele mól%-ban a következő volt: 25 87,5% diklór-acetil-klorid, 12% triklór-etilén. Az ebben a példában alkalmazott háromkomponensű katalizátor előnyös hatása a 4. (egy fotokatalizátor) és a 9. (kétkomponensű katalizátor) példákkal való összehasonlítás 30 alapján egyértelműen megállapítható. 11. példa 35 A triklór-etilén fotooxidációja azo-(bisz)-izobutiro-nitrilt és klórgázt tartalmazó fotokatalizátor elegy alkalmazásával, szakaszos üzemű ipari berendezésben 40 Az 5. példában leirt eljárást egy 6 m magas, 400 mm átmérőjű, 150 1 hasznos térfogatú, fűthető, vis6zafolyós hűtővel és külső fényforrással ellátott üveg reaktorban viteleztük ki. 45 A reaktorba bemértünk 150 1 (1,67 KMól) triklór-etilént és 400 g azó-(bisz)-izobutiro-nitrilt. Amikor az elegy forrni kezdett, megkezdtük a gázbevezetést: 4 m3/óra sebességgel levegőt és 150 1/óra sebességgel klórgázt 50 vezettünk be. A reakcióelegy összetétele 140 perc letelte után, mól%-ban a következő volt: 91,2% diklór-acetil-klorid, 7,4% triklór-etilén, 1,4% pentaklór-etán. Triklór-etilén-oxid nem 55 volt kimutatható. 60 65 6
