202469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propán-dion-származékok előállítására
7 HU 202469 B 8 kiindulva 36,8 g kívánt terméket kapunk, o.p.: 27°. 250 MHz-es berendezésen mért NMR spektrumában & 15,2 (s), 7,5 (d, J=9 Hz), 7,9 (d, J= =9 Hz) jelek találhatók. 9. példa l-[5-(2,2-diklór-etenil)-tien-2-il]-3-(perfluor-propil)-l,3-propán-dion-nátriumsó 0,5 g 50%-os nátriumhidrid diszperziót 20 ml dietiléterben nátrium-etoxiddá alakítunk, majd 0°-on 1,82 g etil-perfluor-butirát 20 ml dietiléterben készült oldatát adjuk hozzá. Ezt követően 1,1 g 2-acetil-5-(2,2-diklór-etenil)-tiofén 50 ml éterben készült oldatát csepegtetjük az elegyhez és a reakcióelegyet 0-5°-on körülbelül 1 óráig keverjük. Az elegyet jeges 10%-os ammóniumklorid oldatba öntjük, a vizes keveréket 100 ml etilacetáttal extraháljuk, és a szerves fázist magnéziumszulfáton megszárítjuk. A leszűrt szerves oldatot vákuumban bepároljuk és 2,4 g nyersterméket kapunk. Ezt 30 g szilikagélen, etilacetát eluens alkalmazásával kromatografáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, 1,7 g kívánt terméket kapunk, o.p.: 170-175°. 250 MHz-es berendezésen felvett NMR spektruma & 6,22 (s), 7,6 (s), 7,35 (d, J=3 Hz) és 7,78 (d, J= =3 Hz) jeleket tartalmaz. 10. példa 1- (5-klór-tien-2-il)-3-(perfluor-propil)-l,3- - propán- dion-nátriumsó 3,5 g nátriumhidridből 0°-on dietiléterben nátrium-etoxidot állítunk elő, majd 10 g etil-perfluor-butirátot és ezt követően 5,3 g 2- acetil-5-klór-tiofént adunk hozzá. Amikor a beadagolást befejeztük, az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd 3 óráig keverjük. Ezután jég és 100 ml 10%-os dinátriumhidrogénfoszfát oldat elegyére öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, megszáritjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot dietiléterhexán oldószerelegyből átkristályositjuk. 10,5 g kívánt terméket kapunk, o.p.: 270°. NMR (DMSO) 6 7,05 (széles s), 7,2 ( széles s), 7,5 (széles s), 7,8 (széles s), 5,6 (s), 6,2 (s). 11. példa l-(4-klór-fenil)-3-(perfluor-propil)-l,3-propéndion-nátriumsó A 10. példa eljárása szerint 9,1 g 50%-os nátriumhidrid diszperzióból, 11,6 g 4- -klór-acetonfenonból és 24 g etil-perfluor-butirátból kiindulva 22 g kívánt terméket állítunk elő. O.p.: 220-225°. 250 MHz-es készüléken felvett NMR spektruma & 6,25 (s), 7,5 (d, J=8 Hz), 7,9 (d, J= =8 Hz) jelet mutat. 12. példa l-(perfluor-propil)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-l,3-propán-dion-nátriumsó 3,5 g nátriumhidrid diszperzióból, 0°-on dietiléterben nátriummetoxidot készítünk, majd 10 g etil-perfluor-butirátot és 6,2 g 3- -(trifluor-metil)-acetofenont adunk hozzá. Az elegyet 3 óráig O^-on keverjük, majd 50 ml 10%-os ammóniumklorid oldat és jég elegyére öntjük. A szerves fázist telített sóoldattal mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A fehér nyers maradékot dietiléter-hexán oldószerelegyből átkristályosítjuk és 11,5 g kívánt terméket kapunk. O.p.: 140-160°. 250 MHz-es készüléken felvett NMR spektruma h 6,3 (s), 7,6-8,2 (m) jeleket tartalmaz. 13. példa l-(perfluor-propil)-3-[4-(trifluor-metil)-fenil]-l,3-propán-dion-nátriumsó 14. példa l-(perfluor-propil)-3-[4-(trifluor-metil)-fenil]-l,3-propán-dion A 12. példa eljárása szerint 3,5 g 50% nátrium hidridből, 6,2 g 4-(trifluor-metil)-acetofenonból és 10 g etil-perfluor-butirátból kiindulva 4,7 g kívánt terméket (13. példa) állítunk elő, o.p.: 160-180°. 250 MHz-es készüléken felvett NMR spektruma <5 6,3 (s), 7,8 (d, J=7 Hz) és 8,0 (d, J=7 Hz) jeleket tartalmaz. A 13. példa eljárásában kapott szűrletet 1 n sósavval keverjük, és az elegyet dietiléterrel extraháljuk. A szerves oldatot megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot hexánból átkristályositjuk, és 0,9 g 14. példa szerinti terméket kapunk, o.p.: 25°. 250 MHz-es készüléken felvett NMR spektruma 6 6,6 (s), 7,8 (d, J=7 Hz), 8,0 (d, J=7 Hz), és 14,8 (széles s) jeleket tartalmaz. 15. példa l-(2,4-difluor-fenil)-3-(perfluor-propil)-l,3-propán-dion-nótriumsó A 13. eljárás szerint állítjuk elő a kívánt terméket, o.p.: 145-155°. 5 10 15 20 25 30 35, 40 45 50 55 60 65 6
