202468. lajstromszámú szabadalom • Javított hidroformilezési eljárás nem vizes közegben aldehidek előállítására, kevéssé illékony foszforligandumok alkalmazásával
5 HU 202468 B 6 szerves közegben oldható (I) általános képletül (tercier foszfin)-monoszulfonsavsót alkalmazunk- ahol az (I) képletben R jelentése egymástól függetlenül 3- -9 szénatomos elágazó szénláncú alkil-, fenil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilc söpört; M jelentése (II) általános képletü, amin-tipusú kationcsoport, amelyben Rl jelentése hidrogénatom, R2, R3 és R4 jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy R2, R3 és R4 közül legalább az egyiknek a jelentése 8-20 szénatomos alkilcsoport. A fentiek alapján a találmány körébe tartozik bármely ismert, nemvizes, hidroforinilezési eljárás aldehidek előállítására, aminek során egy olefinesen telítetlen vegyületet szén-monoxiddal és hidrogénnel reagáltatunk nemvizes hidroforrailezó reakcióközegben, amely egy VIII. csoportba tartozó átmenetifémből és egy foszforligandumból álló komplex katalizátort és szabad foszforligandumot szerves közegben oldva tartalmaz, s ahol mind a katalizátorban megkötött foszforligandumként, mind szabad foszforligandumként a fentiekben meghatározott, szerves közegben oldható (tercier foszfin)-monoszulfonsavsót alkalmazunk. Az ilyen típusú generikus hidroformilezó eljárások (.oxo-szintézis') jól ismertek (lásd például a 3 527 809, 4 189 830 és 4 247 486 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat). Ennek megfelelően a reakciókörülmények és a feldolgozás kívánt esetben bármely ismert eljárás reakciókörülményeinek és feldolgozási módjának megfelelően végezhető, amelyet eddig a szokásos hidroformilezések során alkalmaztak. A hidroformilezési eljárást például végrehajthatjuk folyamatos, félfolyamatos vagy szakaszos üzemmenetben; végezhetjük folyadék és/vagy gázfázisú, reciklizáló technológiával tetszés szerint. Hasonlóképpen, a reakciópartnereket, katalizátort, ligandumot és/vagy oldószert tetszőleges sorrendben adagolhatjuk bármilyen szokásos eljárás szerint. Amint fentebb említettük, a hidroformilező reakciót nemvizes, szerves hidroformilezó reakcióközegben végezzük, amely mind a VIII. csoportba tartozó átmenetifémből és a (tercier foszfin)-monoszulfonsavsóból mint ligandumból álló komplex katalizátort és a szabad (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandumot szerves közegben oldva tartalmazza. .Szabad ligandumon' értjük az olyan foszforligandumot, amely nem áll komplex kötésben az aktiv katalizátorkomplex VIII. csoportba tartozó átmenetifém-atomjával. .Nemvizes' közegen értjük az olyan közeget, amely lényegében véve, vagy egyáltalában nem tartalmaz vizet; ez annyit jelent, hogy ha viz jelen van a reakcióközegben, akkor mennyisége nem lehet olyan mértékű, hogy annak következtében a reakcióközeg a szerves fázison kivul egy vizet tartalmazó vagy vízből álló fázist tartalmazzon. Amint fentebb leírtuk, a találmány szerinti eljárásban alkalmazott (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandumok szerkezetét az (I) általános képlet fejezi ki, ahol R és M jelentése a fentiekben meghatározott. E képletben R jelentése például szubsztituált, 3- -9 szénatomos, elágazó szénláncú alkilcsoport lehet; ilyen csoportok például: az elágazó szénláncú primer, szekunder vagy tercier alkilcsoportok, így izopropil-, szek.-butil-, terc.-butil-, terc.-butil-etil-, terc.-butil-propil-, szek.-amil-, terc.-amil-, 2-etil-hexil-, izooktil-; vagy fenilcsoport; valamint aliciklusos csoport, például ciklopentil-, ciklohexil-, ciklooktil-, ciklohexil-etil-csoport. R előnyösen fenil- vagy ciklohexilcsoport. A legelőnyösebb esetben a (tercier foszfin)-monoszulfonsavsóban a két R jelentése fenil- és/vagy ciklohexilcsoport, különösen fenilcsoport. Amint fentebb megjegyeztük, az (I) általános képletben M arain-tipusú (II) általános képletü kationcsoportot jelent: e csoportban R1, R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben meghatározott, azzal a megkötéssel, hogy bármely (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandumban R2, R3 és R4 közül legalább az egyiknek a jelentése 8-20 szénatomos alkilcsoport. 8-20 szénatomos alkilcsoportra példaként megemlítjük az alábbi csoportokat: egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportok, igy az oktil-, izooktil-, 2-etil-hexil-, decil-, dodecil-, oktadecil-, eikozilcsoport; M előnyösen olyan amin-kation, amelyben R1 hidrogénatom, R2 és R3 1-20 szénatomos alkilcsoport, és R4 hosszabb szénláncú, 8- -20 szénatomos alkilcsoport. ■ A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (tercier foszfin)-monoszulfonsavsók egyik előnyös vegyületcsoportját képezik azok a (III) általános képletü vegyületek, ahol: R jelentése 3-9 szénatomos, elágazó szénláncú, szekunder alkilcsoport, így izopropil-, terc.-butil-csoport, fenil- vagy ciklohexilcsoport; R1 hidrogénatomot; R2 és R3 jelentése 1-20 szénatomos, még előnyösebben 1-8 szénatomos alkilcsoport; és R4 jelentése 8-20 szénatomos, még előnyösebben 8- -16 szénatomos alkilcsoport. Legelőnyösebb esetben R1 jelentése hidrogénatom, a két R jelentése fenil- és/vagy ciklohexilcsoport, különösen fenilcsoport; R2 és R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; és R4 8-16 szénatomos alkilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazható (tercier foszfin)-monoszulfonsavsó ligandum például a (IV) képletü 3- - (dif enil-foszf irio) benzolszulfonsav- (trioktil-ammóniumjsó, az (V) képletü 3-(difenil-foszfino)-benzolszulfonsav-(dimetil-oktil-ammóni-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
