202468. lajstromszámú szabadalom • Javított hidroformilezési eljárás nem vizes közegben aldehidek előállítására, kevéssé illékony foszforligandumok alkalmazásával
19 HU 202 1G8 D 20 bevezetőcsővön át (az 1. táblázatban megadott parciális nyomásig), majd végrehajtottuk a hidroformilezést. A hidroformilezó reakció sebességét - a négy szénatomos aldehidek grammól/liter/óra 5 mennyiségében kifejezve - úgy határoztuk meg, hogy megfigyeltük a reaktor nyomásának 35 kPa-onként való csökkenését; az egyenes szénláncú termék (n-butiraldehid) és az elágazó szénláncú termék (2-nietil-propionaldehid) mólarányát gázkromatográfiával határoztuk meg, az eredmények az 1. táblázatban találhatók. 1. táblázat Sarzsszám Az M* a lingandumban Reakciósebesség g-mól/l/óra Az egyenes és elágazó szénláncú aldehid mólaránya 1. N*H (C&Hl7)3 0,42“ 4,2 2. N4H (CH3)2(Cl2H2S) 0,31“ 6,5 3. N*H (CH3)2(CsHl7) 0,37“ 6,4 4. N»H (CH3)2(CsHi7) 0,29b 8,6 5. N*H (CH3)2(Cl6H33) 0,25» 6,3 * A reakciókörülmények: 100 °C; 200 ppm rodium; 1 g-atom rodiumra számítva körülbelül 118 mólegyenérték ligandum; H2(CO)C3H6=l:l:l, 410 kPa nyomáson. b A reakciókörülmények: 100 °C; 200 ppm ródium; 1 g-atom ródiumra számítva körülbelül 196 mólegyenérték ligandum; H2(CO)C3H6=l:l:l, 630 kPa nyomáson. 2. példa Az 1. példában megadott módon és körülmények között ródium-dikarbonil-lacetil- 35 -acetonát) és Texanol ® , mint oldószer alkalmazásával ródiumkatalizétor prekurzor-oldatok sorozatát állítottuk elő olyan (I) általános képletü (tercier foszfinj-monoszulfonsavsó ligandumokkal, ahol az egyik R jelen- 40 tése fenilcsoport, a másik R jelentése ciklohexilcsoport, és M* jelentése kvaterner trioktil-ammónium- vagy dimetil-dodecil-ammónium-csoport, amint ez a 2. táblázatban látható. Az igy előállított komplex ■ ródiumkatalizátor prekurzor-oldatokat a 2. táblázatban megadott körülmények között hidroformilezési reakcióhoz alkalmaztuk. Meghatároztuk a hidroformilezó reakció sebességét (az előállított négy szénatomos aldehidek grammól/liter/óra mennyiségében, valamint az égyenes szénláncú aldehidtermék (n-butir-aldehid) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metil-propionaldehid) mólarányét. Az eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze. 2. táblázat Sarzs-Az M* a lingan-Reakció-Az egyenes és szám dumban sebesség elágazó széng-mól/l/óra láncú aldehid mólaránya 1. N*H (CsHi7)3 1,95 1,57 2. N4H (CH3)2ÍCl2H25) 1,11 1,66 A reakciókörülmények: 100 °C; 200 ppm ródium; 1 g-atom ródiumra számítva körülbelül 20 mólegyenérték ligandum; H2(CO)C3H6=l:l:l 410 kPa nyomáson. 12
