202465. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-etil-hexanol előállítására
3 HU 202465 B 4 olefinek reagáltatását 90 °C és 150 °C közötti hőmérséklet-tartományban hajtják végre. A fenti irodalmi helyeken megadott reakciókörülmények figyelembevételével a propen hidroformilezését célszerűen 50 °C és 140 °C, különösen 70 °C és 130 °C, igen előnyösen 90 °C és 125 °C közötti hőmérsékleten és 0,1 és 30 MPa, különösen 0,5 és 10 MPa, különösen előnyösen 1 és 6 MPa közötti nyomáson végezhetjük el. A ródium és szulfonált triaril-foszfin mólaránya 1:3-1:300, előnyösen 1:5-1:250, különösen előnyösen 1:10 és 1:200 közötti érték. A szerves fázis és vizes fázis térfogataránya 1:1 és 1:100, előnyösen 1:4 és 1:40, különösen előnyösen 1:7 és 1:25 közötti érték. Az eljárás előnyös foganatositási módja szerint szulfonált triaril-foszfinként trifenil-foszfin-triszulfonátot alkalmazunk. A szén-monoxidtól, hidrogéntől, propántól és propántól messzemenően megszabadított hidroformilezési elegyböl a n-butanálnál alacsonyabb forráspontú összes komponenst - közöttük az izobutanált - 100-120 elméleti tányérszámú desztillációs oszlop fejrészén ledesztilláljuk. A fenéktermékként nyert keverék n-butanál mellett 1-3 tömeg% (n-butanálra vonatkoztatva) mennyiségben n-butanolt, izobutanolt, a n-butanálból és/vagy izobutanálból levezethető aldolokat, valamint magas forráspontú komponenseket tartalmaz. A kapott elegy további tisztítás nélkül aldolizálható. Ez esetben a n-butanálnál magasabb forráspontú vegyületek a n-butanálban maradnak. Az aldolizációt hig vizes alkálifém-hidroxid-oldat jelenlétében végezzük el. A reakció során előbb a megfelelő butiraldol keletkezik, amely vizlehasadás közben 2-etil-2-hexenállá alakul. A reakciót 80-170 °C-on, előnyösen 90-160 °C-on, különösen előnyösen 130-150 °C-on végezzük el. A nyomás mindenkor az alkalmazott hőmérsékletnek megfelelő értékre áll be és általában kb. 0,1-0,7 MPa. A reakcióidő 0,2-5 perc, előnyösen 0,5-4 perc, különösen előnyösen 1-3 perc. A vizes alkálifém-hidroxid-oldat koncentrációja 0,5-5 tömeg%, előnyösen 0,8-4 tömeg%, különösen előnyösen 1-2 tömeg%. Az eljárás során gondoskodni kell a n-butanál és a vizes alkálifém-hidroxid-oldat intenzív összekeveréséről. Ezt pl. keverós tartállyal vagy keveröszivattyúval biztosíthatjuk, amely utóbbi után keverési szakaszt iktatunk be. Az aldolizáció után a reakcióele gyet lehűtjük és a képződő, vízben messzemenően oldhatatlan 2-etil-2-hexenált a vizes alkálifém-hidroxid-fázistól elválasztjuk. A nyers 2- -etil-hexenólt ezután hidrogénezzük. Az elválasztott vizes lúgos fázist az aldolizációs folyamatba visszavezethetjük. Az elhasznált lúg pótlása céljából a friss n-butanállal együtt lúgot (pl. 20%-os vizes alkálifém-hidroxid-oldatot) vezetünk az aldolizációs folyamatba. Minthogy a nyers 2-etil-2-hexenál egylépéses hidrogénezése sem folyadékfázisban, sem gázfázisban nem biztosit megfelelő minőségű terméket, a nyers 2-etil-2-hexenál hidrogénezését két egymésutáni lépésben végezzük el. A 2-etil-2-hexenélt előbb gázfázisban, majd folyadékfázisban hidrogénezzük. A hidrogénezést oldószer jelenlétében végezhetjük el. Oldószerként pl. szénhidrogéneket, alkoholokat vagy más hasonló oldószereket alkalmazhatunk. A hidrogénezés azonban oldószer nélkül is végrehajtható. A gázfázisú hidrogénezéshez réztartalmú katalizátorokat alkalmazunk, amelyek a katalizátormassza össztömegére vonatkoztatva 40-75 tömeg%, előnyösen 50-70 tömeg%, különösen előnyösen 55-65 tömeg% rezet tartalmaznak. A hőmérséklet 110-180 °C, előnyösen 130-170 °C, különösen előnyösen 140-165 °C. A nyomás a hőmérsékletnek megfelelő értékre áll be. Hordozóanyagként horzsakövet, aluniinium-oxidot, kovaföldet, agyagot vagy különböző megjelenési formájú szilícium-dioxidokat alkalmazhatunk. Aktivátorként alkáliföldfémeket, alumíniumot, cinket és/vagy krómot tartalmazó vegyületeket alkalmazhatunk. A térsebesség (folyékony terméktérfogat: a katalizátor rázótérfogata x óra(0,2- -0,6)óra, előnyösen 0,3-0,5/óra, különösen előnyösen 0,35-0,45/óra. Az átalakulás és szelektivitás minden esetben 99% feletti érték. A második hidrogénezési lépést folyadékfázisban, nikkeltartalmú katalizátoron végezzük el. A hőmérséklet 100-180 °C, előnyösen 120-140 °C, különösen előnyösen 125— -135 °C. A nyomás 1-10 MPa, előnyösen 1,5-5 MPa, különösen előnyösen 2,0-3,0 MPa. A katalizátor a katalizátormassza össztömegére vonatkoztatva 40-70 tömeg%, előnyösen 45-65 tömeg%, különösen előnyösen 55-62 tömeg% nikkelt tartalmaz. Hordozóként horzsakő, alumínium-oxid, kovaföld, agyag vagy különböző megjelenési formájú szilícium-dioxidok alkalmazhatók. Aktivátorként alkáliföldfémeket, alumíniumot, cinket és/vagy krómot tartalmazó vegyületek jöhetnek tekintetbe. A térsebesség (folyékony terméktérfogat: katalizátor rázótérfogata x óra(0,5--l,5)óra, előnyösen 0,8-1,3/óra, különösen előnyösen 0,8-1,1/óra. Az átalakulás és szelektivitás közel kvantitatív. A hidrogénezett terméket ledesztilláljuk. A kapott tiszta termék a lágyitókészítés szempontjából szükséges kiváló tulajdonságokkal (jó szin és színtartósság) rendelkezik. Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 r.o 05 4
