202463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves vegyületek redukálására sav és fém alkalmazásával

1. táblázat

7 HU 202463 B 8

Kiindulási anyag

Fötermék

Kitermelés

(X)

Diklór-ecetsav

Klór-ecetsav

78,2

9,10-dibróm-oktadekánsav

oktadekánsav

94,5

4-bróm-butil-klorid

butil-klorid

80,8

4-jód-anilin

anilin

98,1

2-etoxi-butil-bromid

etil-szek-butil-éter

68,5

l,l-diklór-2-hidroxi-4--metil-pentén-3

l-klór-4-metil-pentán

61,2

7. példa

50 cm3-es lombikba bemérünk 6 g Zn-port, 0,5 g K2[PdCl4]-ot és 20 cm3 vizet (Pd/Zn = 0,03). A szu6zpenziót 10 perces keverés után (10-15 °C) 9,1 g p-nitro-sztirol,

40 cm3 etanol és 17 cm3 ecetsav 35-40 °C-os elegyéhez adagoljuk 2 óra alatt, keverés közben. További félórás keverés után a maradék Zn/Pd port kiszűrjük, és a terméket a 6. példa szerint feldolgozva p-etil-anilint kapunk, a kitermelés 89,3%.

8. példa

100 cm3-es lombikba bemérünk 3 g A1 port, 2 g NiS04.7H20-t (Ni/Al = 0,13), 50 cm3 metanolt és 6,1 g 4-allil-gvajakolt. Az elegyet intenzív keverés közben 40 °C-ra melegítjük és 2 óra alatt 22 cm3 37 t%-os sósavat csepegtetünk bele. Szűrés és toluolos extrakció után az elegyet gázkromatográfiásán elemezve a 4-propil-gvajakol kitermelés 99,1%. 9

9. példa

100 cm3-es lombikba bemérünk 4 g Al port, 3 g NiCl2.6HzO-ot, 1 g Co(N03)z.6Hz0-t és 25 cm3 etanolt (Ni/Al = 0,18; Co/Al = 0,05). 10 perces, 55-60 °C-on végzett keverés után 20 °C-ra hűtjük az elegyet. Hozzáadunk 7,6 g benzaldehidet és 30 cm3 etanolt, és 20- -25 °C-on, 3 óra alatt beadagolunk 27 cm3 37 t%-os sósavat. 10 perces utókeverés után az elegyet leszűrjük és diklór-metánnal extraháljuk. A termék összetétele gázkromatográfiás analízis szerint: 93,1% toluol és 6,2% benzilalkohol.

15 10. példa

Mindenben a 9. példa szerint járunk el, de benzaldehid helyett 5,2 g acetofenont redukálunk. A termék összetétele: 89,9% 1-fe- 20 nil-etilalkohol és 10,1% etil-benzol.

A kísérletet hasonló módon, de NÍCI2.6H2O és Co(N03)2.6H2Ö nélkül elvégezve, a termék 90,1% változatlan acetofenont, 0,2% etil-benzolt és 9,7% 1-fenil-etil-alkoholt tar- 25 talmaz.

11. példa

30 Mindenben a 9. példa szerint járunk el,

de benzaldehid helyett 3,9 g ciklohexanont redukálunk. A termék összetétele: 94,5% ciklohexanol és 5,5% változatlan ciklohexanon.

A kísérletet hasonló módon, de 35 NÍCI2.6H2O és Co(N03)2.6H20 nélkül elvégezve, a termék 9,1% ciklohexanolt és 90,9% ciklohexanont tartalmaz.

40 12. példa

Mindenben a 9. példa szerint járunk el, de benzaldehid helyett 0,10 mól olefint redukálunk. A kiindulási anyagként alkalmazott 45 olefineket, a keletkező termékeket és a kitermelést az alábbi 2. táblázatban foglaljuk össze.

50

6