202452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szén-oxid-szulfid előállítására szén-dioxidból és szén-diszulfidból katalizátor jelenlétében
7 HU 202452 B 8 riódus után is megismételhető és a katalizátor regenerálás után ismét hosszú ideig felhasználható. A regeneráláshoz szükséges hidrogén mennyisége és a regenerálás hőmérséklete jelentősen csökkenthető, ha a katalizátoron igen kis mennyiségben olyan fémeket alkalmazunk, melyek a melléktermékek eltávolításának idejét megrövidítik. Ezek lehetnek alkalmasan megválasztott fémek, mint pl. kobalt, molibdén és nikkel. Az ilyen módon kezelt katalizátorokkal 10 regenerációs cikluson belül 3%-nál nagyobb aktivitáscsökkenést nem tapasztaltunk. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Saválló acélból készült 2,5 dm3-es reaktorba bemértünk 2 dm3 nagytisztaságú, az alábbi jellemzőkkel bíró í-alumínium-oxid katalizátort: fajlagos felület 185 m2/ g porozitás: 0,69 pórustérfogat: 0,566 cm3/g térfogati tömeg: 0,58 g/cm3 kopási veszteség: 0,4 tömeg% törőszilárdság: 6,2 N/mm kémiai összetétel: SÍO2 legfeljebb 1 t% Na20 18 ppm Fe K, Ca, 138 ppm Mg, Zn, ) Zr, Ni: 180 ppm A reaktorba 480 dm3/óra 20 mól sebességgel villamos fűtésű elömelegitón keresztül szén-dioxidot vezettünk és a reaktor hőmérsékletét lassan emeltük 300 °C-ra. A hőmérséklet stabilizációja után 4,8 dm3/óra (80 mól) sebességgel szén-diszulfidot adagoltunk a reaktorba. A reaktorból távozó elegyet először léghűtővel, majd vizes hűtővel 60-80 °C-ra hűtöttük. A reaktorban gázkromatográfiás elemzéssel 94%-os konverzióval és 98%-os szelektivitással állítottuk elő a szén-oxid-szulfidot, melynek mennyisége 2,26 kg/óra. A nyersgázból a szén-diszulfid kondenzációjával és a gázok xilolos mosásával 95 térfogat% tisztaságú szén-oxid-szulfidot tudtunk előállítani. A katalizátor aktivitása 400 óra üzemeltetés után csökkenni kezdett. 500 óra üzemeltetés utón 92% volt a konverzió. 700 órás üzemeltetés után a konverzió 88% és a szelektivitás 94% volt. Ezek után a katalizátort az alábbi módon regeneráltuk: 5 A szén-diszulfid adagolást megszüntettük és a reaktort 10 percen keresztül szén-dioxiddal öblítettük. A szén-dioxid beadagolást megszüntettük, majd 100 dm3/óra sebességgel inert gázt vezettünk át a katalizáto- 10 ron 300 “C-on. A regeneráláshoz szükséges hidrogént fokozatosan növekvő mennyiségben, maximálisan 100 dm3/óra sebességgel vezettük át a katalizátoron 2 órán át. Az eltávozó gázokat gázkromatográfiásán elemezik tűk. A regenerálást addig végeztük, amíg kéntartalmú gázok keletkeztek. A regenerálás után a reaktort szén-dioxiddal öblítettük át és a katalizátort ismert szén-oxid-szulfid előállítására használtuk fel. 20 Az indulási konverzió 93,5%, a szelektivitás 98% volt. A katalitikus aktivitás 500 óra alatt 91%-ra csökkent. A katalizátort ismét regeneráltuk. A regenerálás 10-12 alkalommal megismételhető volt. A katalizátor regenerálás 25 utáni aktivitása 91-92% volt. 2. példa 30 Az 1. példában közöltek szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy a 185 211 lajstromszámú szabadalmi leírásból megismerhető katalizátort használtuk, mely az újabb elemzési módszerekkel vizsgálva az alábbi 35 tulajdonságokkal jellemezhető: fajlagos felület: 165 porozitás: 0,65 pórustérfogat: 0,59 térfogati tömeg: 0,61 40 kopási veszteség: 1 törőszilárdság: 6,5 kémiai összetétel: SÍO2 NazO: Fe: 45 K, Ca, Mg, Zn, Ni: 500 ppm A katalizátor induló aktivitása lényege- 50 sen kisebb volt, mint az 1. példa esetében. A reaktorban 89%-os konverzióval és 94%-os szelektivitással állítottuk elő a szén-oxid-szulfidot. A konverzió 400 óra alatt 82%-ra csökkent. A leírt hidrogénes regenerálással a 55 konverziót 89%-ra sikerült növelni. Az eljárás során nyert és tisztított anyag minősége nem felelt meg a követelményeknek. m2/g cm3/g g/cm3 tómeg% N/mm 1 tömeg% 300 ppm 500 ppm
