202367. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin származékokat tartalmazó fungicid és baktericid készítmények és eljárás új pirimidin származékok előállítására
1 HU 202367 B 2 és +120 °C, előnyösen 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti b. eljárásban 1 mól (la) általános képletű helyettesített pírimidinszármazékra számítva általában 0,25-2 mól, előnyösen ekvivalens mennyiségű redukálószert használunk. A reakciót ismert módon folytatjuk le, a reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel és az (Ib) általános képletű végterméket ismert módon izoláljuk. A találmány szerinti b. eljárással előállítható (Ib) általános képletű karbinolok értékes közbenső termékek további növényvédőszer hatóanyagoknak. A vegyületeket a hidroxilcsoporton további származékokká alakíthatjuk, így például a „Williamson éterszintézissel” éterekké vagy acil-halogenidekkel vagy karbamoil-halogenidekkel a megfelelő észterekké vagy karbarnátokká. A találmány szerinti c. eljárásban hígítószerként poláros szerves oldószereket vagy ezek vizes elegyét alkalmazzuk. Előnyösen alkoholokat, így metanolt, etanolt, propánok vagy ezek vizes elegyét használjuk. A találmány szerinti c. eljárást adott esetben megfelelő savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le. A savmegkötőszerek lehetnek szervetlen vagy szerves bázisok. Ilyenek például az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium-hidroxid vagy a kálium-hidroxid, az álicálifém-karbonátok vagy -acetátok, így a nátrumkarbonát, a kálium-karbonát vagy a nátrium-hidrogénkarbonát, vagy a nátrium-acetát valamint a tercieraminok, így a trietil-amin, az N,N-dimetil-anilin, a piridin, az N,N-dimetil- amino-piridin, a diazabiciklo-oktán (DABCO), a diazabiciklononén (DBN) és a diazabiciklo-undecén (DBU). A c. eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 °C és 120 °C, előnyösen 20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti c. eljárásban 1 mól (la) általános képletű helyettesített pirimidimszármazékra számítva általában 1,0-2,0 mól előnyösen 1,0-1,3 mól általános képletű hidroxil-amint alkalmazunk, előnyösen megfelelő hidrokloridja formájában, valaminr 1,0-2,0 mól előnyösen, 1,0-1,3 m savmegkötőszert használunk. A reakciót ismert módon folytatjuk le, a reakcióelegyet ismét módon dolgozzuk fel és az (le) általános képletű vegyület végterméket ismert módon izoláljuk. A találmány szerinti d. eljárásban oxidálószerként a kén oxidációjánál alkalmazható oxidálószereket használjuk. Előnyösen hidrogén-peroxidot vagy szerves persavakat, így például perecetsavat, 4-nitro-perbenzoesavat vagy 3-klór-perbenzoesavat vagy szervetlen oxidálószereket így perjódsavat, kálium- permanganátot vagy krómsavat alkalmazunk. A d. eljárásban hígítószerként az alkalmazott oxidálószertől föggően szervetlen vagy szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen alkoholokat, így metanolt vagy etanolt vagy ezek vizes elegyét vagy tiszta vizet, savakakat, így például ecetsavat, acetsavanhidridet vagy propionsavat, vagy dipoláros aprotikus oldószereket, így acetonitrilt, acetont, etil-acetátot vagy dimetil-formamidot, valamint adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, így benzint, benzolt, toluolt, hexánt, ciklohexánt, perolétert, diklór-metánt, diklór-etánt, kloroformot, széntetrakloridot vagy klórbenzolt alkalmazunk. A d. eljárást adott esetben savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le. Savmegkötőszerként a szokásos szerves vagy szervetlen savmegkötőszereket alkalmazzuk. Ilyenek előnyösen az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, -acetátok vagy -karbonátok, így például a kalciumhidroxid, a nátrium-hidroxid, a nátrium-acetát és a nátrium-karbonát. A találmány szerinti d. eljárást adott esetben megfelelő katalizátor jelenlétében folytatjuk le. Katalizátorként a kenes oxidációs reakciókban alkalmazható katalizátorok jönnek szóba. Előnyösen nehézfém-katalizátorokat, például ammónium-molibdátot alkalmazunk. • A d. eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -30 °C és +100 °C, előnyösen 0 °C és +80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti d. eljárásban 1 mól (le) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékra számítva általában 0,8-1,2 mól előnyösen ekvimoláris mennyiségű oxidálószert alkalmazunk, ha az oxidációt a szulfoxid-lépésnél meg akarjuk szakítani. Ha az oxidációt a szulfon-lépéséig kívánjuk lefolytatni, akkor 1 mól (le) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékra számítva általában 1,8-3,0 mól, előnyösen kétszeres ekvivalensnyi mennyiségű oxidálószert használunk. A reakciót ismert módon folytatjuk le, a reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel és az (Id) általános képletű végterméket ismert módon izoláljuk. A találmányunk szerinti alkalmazott hatóanyagok erős hatásúak a kártevőkkel szemben és alkalmazhatók a nemkívánt káros organizmusokkal szemben. A hatóanyagok többek között alkalmazhatók a növényvédelemben, különösen fúngicid és baktericid készítményekben. A fúngicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomicetes, Chryridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetesz, Basidomycetes és Deuteromycetes leküzdésére alkalmazzuk. A baktericid készítményeket a növényvédelemben a pszeudomonadaké, rizobiaké, enterobateriké, kornebakteriké és streptomicetaké leküzdésére alkalmazzuk. Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük az előzőekben felsorolt csoportokba tartozó, következő gombás és bateriális fertőzéseket okozó kórokozókat Xantomonas -fajták, így például Xantomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas - fajták, így például Pseudomas syringae pv. lachrymans; Erwinia-fajták, így például Erwinia amylovora; Pythium-fajták, így például Pythium ultimum; Phytophthora-fajták, így például Phytophthora infestans; Pseudoperonospora-fajták, így például Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara-fajták, így például Pasmopara viticola; Peronospora-fajták, így például Peronospora pisi vagy P. brassicae; Erysiphe-fajták, így például Erysiphe gra minis; Sphaerotheca-fajták, így például Sphaerotheca fuliginea; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
