202260. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxazolin-származék-alapú felületaktívanyag előállítására
1 HU 202260 B 2 e) az eljárás révén széles HLB érték (hibrofóbliofób karakter) tartományba eső felületaktívanyagok állíthatók elő. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal mutatjuk be. 1. példa 968 tömegrész (tr) tallzsírsavat 265 tr 2000-es mőltömegű polipropilénglikolt, 13 tr maleinsavanhidridet beadagolunk azeotróp vízeltávolításra alkalmas 10 hűtővel ellátott autoklávba, majd szén-dioxid atmoszférában felfutjuk a rendszert 150 'C-ra és egy órát ezen a hőmérsékleten tartjuk reflux nélkül. Ezután beadagoljuk a refluxhoz szükséges xilolt, visszahűtjük a rendszert 120 °C-ra, majd bemérünk 418 tr trisz(hid- 15 roxi-metil)-amino-metán-t. A reakcióelegyet felfűtjük 190 °C-ra és folyamatos vízeltávolítás mellett 10 mg KOH/g savszám értékig folytatjuk a főzést. A rendszer 90 °C-ra visszahűtve hozzáadunk 575 tr 3,5 tömeg% izocianáttartalmú toluilén-diizocianátot (TDI-t). 1,5 20 óráig tartó 90 °C-on való kevertetés után 42 tr izobutanolt adunk a termékhez és további 1 órát kevertetjük, míg az izocianáttartalom 0,1 tömeg% alá nem csökken. A termék 40 t%-a (I), 45 t%-a (II) és 15% (111) általános képletű vegyület IR spektrosz- 25 kópiával meghatározva. Az elegy o.p.-ja 64±2 °C. A terméket 1410 tr xilolban oldjuk és kiszereljük. 2. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de 387 30 tr tallzsírsavat, 21,5 tr 4 etilén-oxid-egységet tartalmazó nonil-fenil poliglikol-étert, 19 tr HET-savanhidridet, 167 tr trisz(hidroxi-metil)-amino-metán-t, 15 tr toluilén-diizocianátot, 15 tr izobutanolt használunk. A termék 14 t%-a (I), 89 t%-a (II) és 1 t%-a (III) 35 általános képletű vegyület IR spektroszkópiával mérve. Az elegy o.p.-ja 68±2 °C. A terméket 18 tömeg% aromás tartalmú benzinnel hígítva szereljük ki. 3. példa Minden az 1. példa szerint járunk el, de 986 tr szójaolaj-zsírsavat, 76 tr 600-as móltömegű polietilénglikolt, 15 tr borostyánkősavanhidridet, 418 tr trisz(hidroxi-metil)-amino-metán-t, 135 tr(VI) képletű poliizocianátot, (13,0 tömeg% NCO-tartalmú) 875 tr 45 xilolt használunk. A xilolos oldathoz 23 tr (VII) képletű poliizocianátot (16,5 tömeg% NCO-tartalmú) és 78 tr etilglikol-acetátot adunk. Ezután 1 órán keresztül 90 'C-on kevertetjük az anyagot, majd 33 tr izobutanolt adunk hozzá és további 1 órán át folytatjuk a kevertetést, végül kiszereljük a terméket. A termék 20 t%-a (I), 67 t%-a (II) és 3 t%-a (III) általános képletű vegyület. Az elegy o.p.-ja: 65±2 °C. 4. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de 387 tr napraforgóolaj zsírsavat, 139 tr 40 propilén-oxid egységet tartalmazó olajsav- poliglikol-észtert, 7 tr ciklopentán-dikarbonsav-anhidridet, 167 trisz(hidroxi-metil)-amino-metán-t, 5 tr toluilén-diizoicianátot, 37 tr (VI) képletű poliizocianátot, 15 tr butanolt, 4200 tr 5 xilolt használunk. A xilolos oldathoz 42 tr hexametiléndiizocianátot és 62 tr etil-acetát adunk. 1 órán keresztül 90 °C- on kevertetjük az elegyet, majd 25 tr izopropanolt adunk hozzá és további 1 órán át folytatjuk a kevertetést, végül kiszereljük a terméket. A termék 30 t%-a (I), 65 t%-a (II) és 5 t%-a (ül) általános képletű vegyület. Az elegy o.p.-ja 62+2 °C. 5. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de 986 tr tallzsírsavat, 12 tr 200-as móltömegű és 40 tr 600-as móltömegű polietilkénglikolt, 30 tr 1,8 naftalindikarbonsavanhidridet, 418 tr trisz(hidroxi-metil)amino-metán-t, 102 tr (VI) képletű poliizocianátot (13 tömeg% NCO-tartalmú), 600 tr toluolt használunk. A toluolos oldathoz 11,5 tömeg% NCO-tartalmú 120 tr hexametiléndiizocianátot adunk. 1 órán keresztül 90 °C-on kevertetjük az anyagot, majd 40 tr butanolt hozzáadva további 1 órán át folytatjuk a kevertetést, végül kiszereljük a terméket. A termék 12 t%-a (I), 80 t%-a (II) és 8 t%-a (ül) általános képletű vegyület. Az elegy o.p.-ja: 69±2 *C. Megvizsgáljuk az 1-5 példa szerint nyert termékek molekulatömegét és HLB értékét. A kapott ereedményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze. 1. pl. 2. pl. 3. pl. 4. pl. 5. pl. molekulatömeg 647 441 461 560 473 HLB érték 2,0 4,8 6,0 5,4 4,8 6. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de 575 tr TDI helyett 450 tr 30 tömeg% NCO-tartalmú izoforon-diizocianátot alkalmazunk. A termék molekulatömege: 610 g, HLB érték: 2,5. 7. (összehasonlító) példa 280 tr tallzsírsav és 121 tr trisz(hidroxi-metil)- 50 amino-metán keverékét 190 °C-on xilolos azeotróp vízeltávolítás mellett széndioxid atmoszférában reagáltatjuk mindaddig, míg a savszám 10 mg KOH/g gyanta értéket el nem éri. A terméket 150 °C-ra lehűtjük és kiszereljük. 55 Molekulatömege: 401 g, HLB értéke: 5,1. Az így nyert és 1. példa szerinti terméket hasonlítjuk össze oldhatóság szempontjából. 2. táblázat 20 °C-on xilol i-butanol lakkbenzin izobutil-acetát metil-etil-keton 1. példa szerinti term. oldódik 7. példa szerinti term. nem oldódik 5
