202205. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények és eljárás a készítmények propén-karbonsav-származék hatóanyagainak előállítására
5 HU 202 205 B 6 általános képletű trialkil-szilil-halogenidekkel (például trimctil-szilil-kloriddal), vagy bázissal (így trictil-aminnal) és R3Si-0S02CF3 általános képletű szililvegyülettel reagáltatjuk - a képletekben R alkil-csoportot jelent majd az így kapott metil-szilil-ketén-acetálokat Lewis-sav, például titán-tetraklorid jelenlétében ortohangyasav-trimetil-észterrel reagáltatjuk, végül a kapott acetálokból savas vagy lúgos körülmények között metanolt hasítunk le. A szililezési reakciót például a J. Organometallic Chem. 46, 59 (1972) közleményben, az ortohangyasav-trimetil-észterrel végzett reakciót például a Chemistry Letters 769 (1976) közleményben, míg a metanol lehasítását például a J. Chem. Soc., Chemical Communications 838 (1980) és 1000 (1985) közleményben leírtak szerint hajtjuk végre. Ha 1 Y CH302-C=0 képletű ketoészter-csoportot jelent, ezt a csoportot metoxi-metilénező reagenssel, például metoxi-metilén-trifenil-foszforánnal reagáltatva alakíthatjuk át P-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter csoporttá. A reakciót például a 44 448 sz. európai szabadalmi leírásban közöltek szerint végezhetjük. Ha Y cianocsoportot jelent, ezt a csoportot Rancy-nikkel jelenlétében hangyasavval reagáltatva formilcsoporttá alakíthatjuk, majd a formilcsoportból metil-(metil-szulfinil-metil)-szulfidos reakcióval -CH2COOMe csoportot alakítunk ki, amit a korábban ismertetett módszerekkel alakíthatunk át p-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter csoporttá. A ß-metoxi-propenkarbonsav-mctil-cszter csoport kialakításának lehetőségeit a példákban részletesen ismertetjük. Ad) eljárásváltozat szerint a (VIII) képletű vegyületet bázis jelenlétében ZL vagy ZS02Q általános képletű vegyülctckkel reagáltatjuk. Ha ZL általános képletű reagenseket használunk, a reakciót adott esetben átmeneti fém vagy átmeneti fém-só (például réz vagy rézsó) katalizátor jelenlétében végezzük. Az e) eljárásváltozat szerint X helyén -CH(OH)-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő úgy, hogy a (IX) képletű vegyületeket ZmgHal általános képletű Grignard-reagenssel reagáltatjuk. A reakciót a Grignard reakciók szokásos körülményei között végezzük. A (IX) képletű kiindulási anyagot például a megfelelő alkohol oxidálásával állíthatjuk elő. Miként már közöltük, az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatással rendelkeznek, és például a következő gombafertőzések megelőzésére és kezelésére alkalmasak: rizs Pyricularia oryzae-fertőzései; búza Puccinia recondita-, Puccinia striiformis és egyéb üszöggomba-fertőzései, árpa Puccinia hordei-, Puccinia striiformis- és egyéb üszöggomba-fertőzései, más gazdanövények, például kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények üszöggomba-fertőzései; árpa és búza Erysiphe graminis (lisztharmat) fertőzései, és más gazdanövények egyéb lisztharmat-fertőzései, például komló Sphaerotheca macularis-fertőzései, tökfélék (így uborka) Sphaerotheca fuliginea-fertőzései, alma Podosphaera leucotricha-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései; gabonafélék Helminthosporium-, Rhynchosporium-, Septoria-, Pseudocercosporella hcrpotrichoides- és Gaeumannomyces graminis-fertőzései; földimogyoró Cercospora arachidicola- és Cercospori-dium personata-fertőzései, és más gazdanövények, például cukorrépa, banán, szójabab és rizs Cercospora-fertőzései; paradicsom Botrytis cinerea-fertőzései (szürke penész), és más gazdanövények, így földieper, zöldségfélék és szőlő szürkepenész-fertőzései; zöldségfélék (így uborka), olajrepce, alma, paradicsom és más gazdanövények Altemaria-fertőzései; alma Venturia inaequalis-fcrtőzésci (varasodás); szőlő Plasmopara viticola-fertőzései, és más gazdanövények lisztharmat-fertőzései, így saláta Bremia lactucae-fertőzései, szója, dohány, hagyma és más gazdanövények Peronospora-fertőzései, komló Pseudoperonospora humuli-fertőzései, tökfélék Pscudopcronospora cubensis-fertőzései; burgonya és paradicsom Phytophthora infestans-fertőzései, és más gazdanövények, így zöldségfélék, földieper, avokádó, bors, dísznövények, dohány, kakaó Phytophthora-fcrtőzésci; rizs Thanatcphorus cucumeris-fertőzései, és más gazdanövények, így búza, árpa, zöldségfélék, gyapot és pázsitfű Rhizoctonia-fertőzései. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői in vitro körülmények között is széles spektrumú fungicid aktivitással rendelkeznek. A hatóanyagok a gyümölcsöket szüretelés után károsító gombakártevőkkel (így narancs Penicillium digitagum-, Penicillium italicum- és Trichoderma viride-fertőzéseivel, banán Gloesporium musarum-fertőzéseivel és szőlő Botrytis cinerea-fcrtőzéseivel) szemben is hatásosak lehetnek. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői magcsávázószerekként is felhasználhatók például gabonafélék Fusarium-, Septoria-, Tilletia-, Ustilago- és Helminthosporium-fertőzéseinek, gyapot Rhizoctonia solani-fertőzéseinek és rizs Pyricularia oryzae-fertőzéseinek megelőzésére. A hatóanyagok esetenként szisztemikus aktivitást fejtenek ki a növényekben. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői elég illékonyak ahhoz, hogy a növények gombakártevőivel szemben gőzfázisban is hatásosak legyenek. A hatóanyagok ipari célokra is felhasználhatók gombakártevők, például fa, bőr, irha és elsősorban festékfilmek gombakártevőinek irtására. A felsorolt célokra az (I) általános képletű vegyületeket fungicid kompozíciók formájában használjuk fel. A kompozíciók 0,0002-60 tömeg% hatóanyagot és a hatóanyagon kívül hordozóanyagokat vagy hígítőszereket, továbbá adott esetben egyéb segédanyagokat tartalmaznak. A fungicid kompozíciókat különböző módszerekkel vihetjük fel a kezelendő területre. A kompozíciókat például a növények leveleire, a magvakra vagy a növények termesztőközegeire juttathatjuk permetezéssel, beporzással vagy krémszerű vagy pépes készítmény formájában. A kompozíciókat gőzfázisban vagy lassú hatóanyag-felszabadulást biztosító granulátumok formájában is felhasználhatjuk. A kompozíciókkal a növények bármely részét, például a levélzetet, a szárakat, az ágakat és a gyökereket, a növények gyökérzetét körülvevő talajt, az elvetendő magvakat, a teljes talajt, az öntözővizet vagy a vízkultúrás termesztőközeget egyaránt kezelhetjük. A kompozíciókat esetenként a növényekbe injektálhatjuk, vagy elektrodinamikus permetezéssel vagy más, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
