202198. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monotiokarbamidsav-S-alkil-észterek előállítására
5 HU 202 198 B 6 Rt katalizátor hómérséklet idó hozam példa Rz oldószer katalizátor mennyiség (mg) CC) (óra) (%) 1 n-propil n-propil-60 0,5 56,3 2 n-propil-B1I4NI 200 60 0,5 95,0 3 n-propil toluol-60 0,5 36,9 4 n-propil toluol Bu,NI 200 60 0,5 84,7 5 n-propil toluol metil-trifenil--foszfónium-bromid 204 80 1,0 91,5 6 n-propil EtOH-60 0,5 66,3 7 n-propil EtOH B114NI 200 60 04 80,0 8 n-propil-Bu^Br 175 60 0,5 94,1 9 n-propil-BiuNClx n H20 320 60 0,5 90,3 10 n-propil-N-mctil-120 60 04 77,9 -piridinium-jodid 11 n-propil-PPN+C1-328 60 04 87,2 12 n-propil — Me-trifenil-foszfónium-bromid 204 60 04 92,4 13 n-propil toluol B114NI 200 60 1,0 93,2 14 n-propil toluol PPN^Cl-328 60 1,0 87,6 15 etil ciklohexil EtOH Bti4NBr 200 60 1,0 91,7 16 Ri + R2= EtOH metil-trifcnil-204 60 1,0 85,7 SS hexametilén -foszfónium-bromid 17 allil EtOH metil-trifenil-204 80 1,0 72,9 allil -foszfónium-bromid 18 etil n-butil EtOH ButNBr 200 60 2,0 19 n-propil EtOH 50% metil-trifenil-204 80 1,0 92,2 n-propil toluol 50% -foszfónium-bromid cióclegyhez nem adtunk katalizátort; ezek a példák a technika állását szemléltetik és összehasonlító adatokként szolgálnak. A táblázatban feltüntetett PPN+C1- jelölés bisz(trifenil-foszforanilidén)-ammónium-kloridot jelent A táblázat adataiból megállapítható, hogy azonos idő alatt katalizátor jelenlétében lényegesen nagyobb hozammal kapjuk a kívánt terméket, mint katalizátor távollétében. Megkíséreltük az 1., 3. és 6. példa szerinti reakcióban a 80%-os hozamot elérni. Ehhez az 1. példa esetén 3 órás, a 3. példa esetén 5 órás, a 6. példa esetén 3 órás reakcióra volt szükség. Ezek az adatok azt igazolják, hogy a találmány szerint felhasznált katalizátorok jelenlétében nagymértékben nő a reakció sebessége. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás az (I) általános képletű tiokarbamidsav-S-alkilészterek előállítására - a képletben Rí és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkenilcsoportot vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot jelent, vagy Rí és R2 együtt 4-6 szénatomos alkiléncsoportot képez, és R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, amelynek során (II) általános képletű tiokarbamidsavsót - a képletben Rí és R2 jelentése a fenti és M+ alkálifémiont vagy +NH2RiR2 általános képletű másodrendű ammonium iont jelent, amelyben R! és R2 jelentése a fenti - 40-120 *C-on, adott esetben szerves oldószerjelenlétében (III) általános képletű alkil-halogeniddel reagáltatunk - a képletben R3 jelentése a fenti és X halogenidiont jelent-, azzal jellemezve, hogy a reakciót a (II) általános képletű kiindulási anyagra vonatkoztatva 0,01-15 tömcg%, előnyösen 3-12 tűmeg% katalizátor, éspedig bisz(trifenil-foszforanilidén)-ammónium-halogenid, N-(l-4 szénatomos alkil)-piridinium-halogenid vagy (IV) általános képletű vegyület- az utóbbi képletben Z“ 19-nél nagyobb atom tömegű halogenid iont jelent, Y nitrogénatomot vagy foszforatomot jelent, és ha Y nitrogénatomot jelent, akkor R4, R5, Rí és R7 2-6 szénatomos alkilcsoportot képvisel, míg ha Y foszforatomot jelent, akkor R* 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R5, R« és R7 fcnilcsoportot képvisel - jelenlétében végezzük. 35 40 45 50 55 4
