202192. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoesav-amid-származékokat tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 HU 202 192 B 4 [Lindlar katalizátor, Helv. Chim. Acta 35,446 (1952)] jelenlétében hidrogéngázzal redukáljuk. A reakciót megfeleld oldószerben, például etil-acetátban vagy rüvidszénláncú alkartól ban, így metanolban vagy etanolban (előnyösen etil-acetátban), 1-20 bar (előnyösen 1-5 bar) nyomáson, és 0-100 *C (előnyösen 20-25 ’C) hőmérsékleten hajthatjuk végre. A termék elkülönítése során a katalizátort kiszűrjük, majd a szőriéiből lepároljuk az oldószert A kapott terméket oldószeres átkristályosítással vagy nagy teljesítményű folyadékkromatografálással tisztíthatjuk. Az R helyén etinilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket - azaz az (V) általános képletű vegy ületeket - a (Q reakcióvázlaton bemutatott eljárással is előállíthatjuk úgy, hogy az (1) általános képletű vegyületek szőkébb körét képező (IV) általános képletű vegyületeket- a képletben Y jelentése a fenti - oldószer, például rövidszénláncú alkanol (így metanol vagy etanol), dimetil-formamid vagy acetonitril jelenlétében szervetlen fluoriddal, például káüum-fluoriddal reagáltatjuk. A képződött terméket az oldószer eltávolítása útján különíthetjük el, és kívánt esetben átkristályosítással vagy nagy teljesítményű folyadékkromatografálással tisztíthatjuk. Miként már közöltük, az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók fungicid hatással rendelkeznek, és elsősorban a következő gombakártevők irtására alkalmasak: Plasmopara viticola (szőlő lisztharmat-fertőzései), Cercospora arachidicola (földimogyoró fertőzései), Phytopthora infestans (burgonya- és paradicsomvész). Az (I) általános képletű vegyületek előnyös tulajdonsága, hogy szisztemikus hatásúak, azaz a növényi szervezetben vándorolva a felvitel helyétől távol eső fölözött területekre is képesek eljutni. Ennek megfelelően az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókat a növények gyökereit körülvevő talajra, a növények magvaira vagy a növények más részeire (például leveleire) egyaránt felvihetjük; a kompozíciók a növény gyökerein vagy más részein keresztül felszívódva biztonsággal elpusztítják a növény bármely részén megtelepedett gombakártevőket. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői fungicid hatásukon kívül növényi növekedést szabályozó hatással is rendelkeznek, ami például abban nyilvánulhat meg, hogy lágy szárú és fás szárú egy- és kétszikű növényeken visszaszorítják a vegetatív növekedést vagy törpenövést idéznek elő. A vegetatív növekedés visszaszorítása, illetve a törpenövés előidézése különféle haszonnövényeken, például földimogyorón, gabonaféléken (így búzán és árpán), olajrepcén, babon, napraforgón, burgonyán és szójababon különféle előnyökkel járhat Ezeken a növényeken a szármagasság csökkenése révén (amihez esetenként más előnyös hatások, például a szár megerősödése, megvastagodása és megrövidülése, az ízköz-hossz csökkenése, fokozott tőhajtásképződés, merevebb szár- és levélelrendeződés is járulhatnak) visszaszorul a megdőlés veszélye, és a növényekre nagyobb mennyiségű műtrágya vihető fel. A találmány szerinti, fungicid és növényi növekedést szabályozó hatású készítmények (I) általános képletű hatóanyagokat mezőgazdasági célokra alkalmazható hordozó- vagy hígítószereket és adott esetben különféle segédanyagokat tartalmaznak. A készítmények hatóanyag-tartalma 0,0001-95 tömeg%. Ezeket a kompozíciókat a mezőgazdaságban úgy használjuk fel gombák irtására vagy növények növekedésének szabályozására, hogy a növényekre, a növények magvaira vagy a növények vagy magvak környezetébe juttatjuk a kompozíciókat. A kompozíciókat például a növények leveleire, a növények magvaira, vagy a növények, illetve magvak termesztőközegeibe vihetjük fel. A kezeléshez permetleveket, porkészítményeket, krém- vagy pépszerű készítményeket, nyújtott hatóanyag-felszabadulású granulátumokat, ködpermeteket és hasonlókat használhatunk. A készítményeket a növények bármely részére (például a levélzetre, a szárra, az ágakra, a gyökerekre, a gyökereket körülvevő talajra, a vetőmagvakra), továbbá a talajba, az elárasztáshoz használt vízbe vagy a vízkultűrás termesztőközegekbe juttathatjuk. A készítményeket adott esetben a növényekbe injektálhatjuk, vagy elektrodinamikus permetczőberendezéssel vagy más, kis térfogatú készítmény kijuttatására alkalmas eszközzel közvetlenül a növekedésben lévő növényekre vihetjük fel. A leírásban és az igénypontsorozatban a „növény” megjelölésen a palántákat, bokrokat és fákat is értjük. A találmány szerinti készítményeket megelőző, védő és irtó kezeléshez egyaránt felhasználhatjuk. A találmány szerinti készítmények például beporzószerek vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül szilárd hordozó- vagy hígítószereket, például töltőanyagokat, így kaolint, bentonitot, szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, porított magnézium-oxidot, Fullerföldet, gipszet, diatómaföldet vagy porceláníöldct tartalmazhatnak. A granulátumok a talajba közvetlenül (előkezelés nélkül) bevihető készítmények lehetnek. A granulátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a szemcsés töltőanyagot a hatóanyaggal impregnáljuk, vagy a hatóanyag és a por alakú töltőanyag keverékét szemcsézzük. A találmány szerinti készítmények továbbá magcsávázószerek lehetnek, amelyek a készítmény tapadását fokozó anyagot (például ásványolajat) is tartalmazhatnak. A magcsávázószereket szerves oldószerek, például N-metil-pirrolidon, propilén-glikol vagy dimetil-formamid felhasználásával is előállíthatjuk. A szilárd készítmények továbbá nedvesíthető porok vagy vízben diszpcigálható granulátumok lehetnek, amelyek a készítmény folyadékokban való diszpeigálódásának elősegítése céljából nedvesítő- vagy diszpergálószereket is tartalmaznak. Ezek a porkészítmények és granulátumok töltőanyagokat és szuszpendálószereket is tartalmazhatnak. Az emulgeálható koncentrátumokat és az emulziókat például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot adott esetben nedvesítő- vagy emulgeálószert is tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, és az oldatot vízhez adjuk, ami szintén tartalmazhat nedvesítő- vagy emulgeálószert. Szerves oldószerekként például aromás oldószereket, így alkil-benzolokat és alkil-naftalinokat, ketonokat, így izoforont, ciklohexanont és metil-ciklohexanont, klórozott szénhidrogéneket, így klór-benzolt és triklór-etánt, alkoholokat, így furfuril-alkoholt és butanolt, továbbá glikol-étcreket használhatunk. Az igen nehezen oldódó szilárd anyagokat tartalmazó szuszpenziós koncentrátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyag, a hordozóanyag, egy diszpergá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
