202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával
HU 202177B fémsó csapadékot kívánt esetben úgy tisztíthatjuk, hogy alkalmas oldószerben — például vízben vagy etanolban—oldjuk, és abból átkristályosítjuk. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó liganumok előállítása során tercier foszfinként alkalmazható például trifenil-foszfin, difenil-ciklohexil-foszfin, fenil-diciklohexil-foszfin. Alkálifém-hidroxidként például lítium-, nátrium-, kálium-, cézium- és rubidium-hidroxidot, míg alkáliföldfém-hidroxidként például kalcium-, bárium- vagy stroncium-hidroxidot alkalmazhatunk. Kívánt esetben a megfelelő alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátokat vagy - hidrogén-karbonátokat is használhatjuk a fenti hidroxidok helyett közömbösítés céljára. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti eljárásban alkalmazható, Vm. csoportba tartozó átmenetifémből és (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandumból álló komplex katalizátorok és maguk a (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandumok szerves közegben könnyen oldatba vihetők (szolubilizálhatók) egyes különleges szolubilizálószerek hozzáadásával, s így a nemvizes hidroformilező reakcióközegben alkalmazhatók, tekintet nélkül arra, hogy a hidrof ormüező eljárás célja rövid szénláncú, 2-5 szénatomos olefinek vagy hosszabb szénláncú, 6-20 szénatomos olefinek hidroformüezése. Amint fentebb megjegyeztük, üyen különleges szerves szolubilizálószerek például: a legalább 150 átlagos molekulatömegű alküén-oxid oligomerek; a legalább 300 átlagos molekulatömegű, szerves, nemionos felületaktív monool vegyületek; olyan poláris, szerves vegyületek, amelyek molekulatömege 150-nél kisebb, és Hildebrand-szolubUitási értékű legalább 10; valamint a fenti anyagok keverékei. Jóllehet nem áll szándékunkban bármilyen pontos magyarázathoz kötni a fenti különleges szolubilizálószerek szerepét, amelyek út ján a Vili. csoporthoz tartozó átmeneti fémből és (tercier foszfin)monoszulfonsav-f émsó ligandumból álló komplex katalizátorokat valamint a szabad (tercier foszfin)monoszulfonsav-fémsó ligandumokat a nemvizes, hidroformüező reakcióközegben oldhatóvá teszik, feltételezzük, hogy a szolubüizálószerek — amelyek önmagukban a nemvizes hidroformüező reakcióközegekben könnyen oldhatók—feltételezhetően mintegy beburkolják ("kapszulába zárják”) a szabad ligandumot és a komplex katalizátort, és ezáltal teszik oldhatóvá a nemvizes hidroformüező reakcióközegekben. Másrészt az is feltételezhető, hogy a szolubilizálószerek koordinációs kötésbe lépnek a fémsó-ligandummal, így a nemvizes hidroformüező reakcióközegben oldható komplexet alkotnak, s ennek következtében az adott ligandumot tartalmazó komplex katalizátor is oldhatóvá válik a reakcióközegben. Bármely esetet veszünk is figyelembe, a találmánynak nem célja annak pontos magyarázata, hogy a hozzáadott különleges szolubüizálószer pontosan müyen módon teszi oldhatóvá az általában oldhatatlan fémsó-ligandumokat valamint a katalizátorokat a nemvizes hidroformüező reakcióközegben. A találmány céljára elegendő annak vüágos megértése, hogy ha a hidroformüező reakcióköze7 gek valamüyen fentiekben leírt, hozzáadott, különleges szerves szolubüizálószert tartalmaznak, akkor a fémsó-ligandumok és az azokat tartalmazó komplex katalizátorok a hidroformüező reakcióközegben oldhatókká válnak. Idlén-oxid oligomerek folyadékok vagy alacsony olvadáspontú szilárd anyagok, amelyek a hidroformilező eljárás reakcióhőmérsékletén cseppfolyósak: átlagos molekulatömegük körülbelül 150-től körülbelül 10000-ig terjed, vagy ennél is nagyobb. Ilyen oligomerek például az alifás poli(alküén-oxid)-poliolok és a ciklusos poli(alküén-oxid)-éterek. Előnyösen alkalmazhatunk olyan oligomereket, amelyek átlagos molekulatömege körülbelül 5000-7000, még előnyösebben körülbelül 500-2000. Az üyen vegyületek és előáüításuk módszerei ismertek. Ilyen alifás poli(alldlén-oxid)-poliolok például: a poli(oxialldlén)-glikolok, a glicerin (alldlén-oxid)-származékai (amelyeket általában poliéter-trioloknak neveznek), valamint az olyan poliéter-poliolok, amelyek háromnál többértékűek. Ezek az alkoholok péb dául CarbowaxR PEG, CarbowaxR TPEG, NiaxK PPG és UconR (valamennyi az Union Carbide Corporation cég gyártmánya), valamint Polyglycol-EK (Dow. Chem. Co.), Poly-GR (Olin Corp.), Pluracol- ER (BASF-Wyandotte Corp.), és Jeftox (Texaco Inc.) néven a kereskedelmi forgalomban könnyen hozzáférhetők. Előnyösen alkalmazhatjuk például az (V) általános képletű poli(oxi-alküén)glikolokat és azok keverékeit — ahol az (V) általános képletben x egész számot jelent és Rz valamint R3 jelentése hidrogénatom vagy metücsoport; R2 és R3 természetesen azonosak vagy különbözőek lehetnek. Még előnyösebben alkalmazhatunk poli(oxi-etilén)glikolokat, poli(oxi-propüén)glikolokat és azok keverékeit Ilyen poli(oxi-alküén)glikol például: a CarbowaxR PEG-600, amely egy körülbelül 600 átlagos molekulatömegű poli(oxi-etüén)glikol; a CarbowaxR PEG-150, amely egy körülbelül 150 átlagos molekulatömegű poli(oxi-etüén)glikol; és a Niax PPG-1025, amely körülbelül 1025 átlagos molekulatömegű poli(oxi-propüén)glikol. A glicerinnek előnyösen alkalmazható poli(alküén-oxid)származékai a (VI) általános képletű vegyületek vagy azok keverékei—ahol a (VI) képletben x jelentése egész szám, és R4 valamint R5 azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom vagy metücsoport. Még előnyösebben alkalmazható glicerin-(poli-alküén-oxid)-származékok a glicerin poli(etüénoxid)-származékai, például a CarbowaxK TPEG- 990, amely a glicerinnek egy körülbelül 990 átlagos molekulatömegű poli(etüén-oxid)-származéka. A találmány szerinti eljárásban alkalmazhatók például olyan gyűrűs poli(alküén-oxid)-éterek, mint a 4.162.261. számú egyesült áüamokbeli szabadalmi leírásban közölt koronaéterek. A koronaéterek és/vagy előáüításuk módszerei jól ismertek. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható koronaéterek lényegében szénből, hidrogénből és oxigénből állnak, és egy vagy többgyűrűsek lehetnek. Kisszámú olyan oxigénatom, amely lényegében nem járul hozzá a találmány szerinti eljárásban alkalmazható koronaéter szolubüizálási szerepéhez, szintén jelen lehet. A koronaéterek a főgyűrűjükben általában 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
