202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával
HU 202177B 39 13. táblázat 40 Sarzs szám Rh* ppm Hőmérs. °C Ligandum/ /Rh mólarány Parciális nyomások H2 co kPa kPa 1-Dodecén ml R.-seb. g-mól/ /1/óra Azegyenes és elágazó láncú aldehid mólaránya 1 25 100 10 140 276 50 1,37 3,4 2 200 120 200 140 276 5,0 1,24 9,56 3 500 70 50 140 276 5,0 0,51 5,5 4 200 100 100 69 276 5,0 1,13 16,9 5 200 100 100 690 276 5,0 1,41 4,1 14. példa Különböző alfa-olefineket hidroformüeztünk különböző komplex ródiumkatalizátor prekurzoroldatok és az alábbi 14. táblázatban feltüntetett hidroformilező reakciókörülmények alkalmazásával. 20 Erre a célra az 1. példában leírt eljárással és körülmények között ródium-dikarbonü-acetü-acetonátból előállított, különböző ródiumkatallizátor prekurzor-oldatokat, szolubüizálószerként TexanoP és Carbowax TPEG 990 körülbelül 3:1 tömegará- 25 nyú keverékét (körülbelül 25 tömeg% mennyiségben és ligandumként a (2) képletű monoszulfonsavnátriumsót alkalmaztuk. A hidroformilezés reakciósebességét az előállított aldehidtennék g-mól/liter/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék és az elágazó szénláncú aldehidtermék mólarányát az 1. példában leírt módon határoztuk meg, és az eredményeinket az alábbi 14. táblázatban foglaltuk össze. 14. táblázat Sarzsszám Az alfa-olefin Reakciósebesség g-mól/l/óra Az egyenes és elágazó szénláncú aldehid mólaránya 1. Propüén8 1,72 5Í 2. 1-Buténb 5,96 12,8 3. 1-Hexénb 5,21 13,4 4. l-Okténb 4,17 14,8 5. l-Dodecénb 1,04 10,8 6. 1-Tetradecénb 0,65 12,6 Reakciókörülmények: 90 *C; 300 ppm ródium; 8,7 tömeg% ligandum; a ligandum és a ródium mólviszonya 80:1; H2/CO/C3H6-1:1:1630 kPa nyomáson ‘’Reakciókörülmények: 100 *C; 300ppm ródium; 8,7 tömeg% ligandum; a ligandum és a ródium mólviszonya 80:1; ben az 1. sarzsban, és körülbelül 10 tömeg% mennyiségben a 2-5. sarzsban) hozzáadott különböző, az alábbi 15. táblázatban felsorolt szolubüizálószerek keverékeit alkalmaztuk. A hidroformilezés reakciósebességét az előállított C9-aldehidtermékek g-mól/liter/óra mennyiségében kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (n-nonanál) és az elágazó szénláncú aldehidtermék mólarányát az 1. példában leírt módon határoztuk meg, és eredményeinket az alábbi 15. táblázatban foglaltuk össze. 30 mmól olefin; H2/CO- 4:1514 kPa nyomáson 15. példa 1-Oktént hidroformüeztünk különböző komplex ródiumkatalizátor prekurzor-oldatok és az alábbi 15. táblázatban feltüntetett hidroformüező reakciókörülmények alkalmazásával. Erre a célra az 1. 50 példában leírt eljárással és körülmények között ródium-dikarbonU-acetü-acetonátból előállított, különböző ródiumkatalizátor prekurzor-oldatokat, ligandumként a (21 képletű monoszulfonsav-nátriumsót, és TexanolR és szolubüizálószerként változó 55 mennyiségben (körülbelül 15 tömeg% mennyiség-21