202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával
HU 202177B tók a célzott hidroformilező eljárásban keletkező aldehidtermekeknek és/vagy magasabb forráspontú aldehidkondenzációból eredő melléktermékeknek megfelelő aldehidek és/vagy magasabb forráspontú aldehidkondenzációból eredő melléktermékek, azonban bármilyen megfelelő, ezektől különböző aldehid és/vagy mgasabb forráspontú, aldehidkondenzációból eredő melléktermék is alkalmazható hígítószerként. Butiraldehidek előállítása során példáid oldószerként célszerűen alkalmazható a TexanolR (Eastman Chemical Products, Inc.), amely 2,2,4-trimetü-l ,3-pentándiol-monoizobutirát trimer. Továbbá, amint ezt szintén a fentiekben említettük, bizonyos esetekben egyes (tercier foszfin)-monoszulf onsav-fémsó ligandumok és az azokat tartalmazó, a vm. csoportba tartozó átmenetifémből és (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandumból álló komplex katalizátorok oldhatósága az Uyen aldehidekben és/vagy magasabb forráspontú aldehidkondenzációs melléktermékekben elegendő lehet ahhoz, hogy közvetlenül alkalmazhassuk a nemvizes hidroformüező eljárásban, hozzáadott, különleges szolubilizálószerek nélkül. Ezekben az esetekben maga az aldehid és/vagy magasabb forráspontú, aldehidkondenzációból eredő melléktermékei szolgálhatnak szerves oldószerként a (tercier foszfin)monoszulfonsav-fémsó ligandum és az annak megfelelő komplex katalizátor számára. Végül: a magasabb forráspontú, aldehidkondenzációból eredő melléktermék és/vagy szerves hígítószer hidroformüező reakcióközegben jelenlévő mennyiségét főként csupán a katalizátor és a ligandum szolubüizálása céljából hozzáadott, különleges szerves szolubüizálószer szabja meg, amely szintén jelen van és kívánatos az adott hidroformüező reakcióközeg esetében. így tehát a találmány szerinti eljárásban a nemvizes hidroformüező reakcióközeg lényegében az olefines kiinduló anyagból, az aldehidtermékből, a Vili. csoporthoz tartozó átmenetifémből és (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandumból, a hozzáadott, különleges szerves szolubüizálószerből és adott esetben magasabb forráspontú, aldehidkondenzációból eredő melléktermékekből áü; egyes esetekben a nemvizes hidroformüező reakcióközeg hozzáadott, különleges szolubüizálószert nem feltétlenül tartalmaz. A találmány szerinti hidroformüező eljárást általában folyamatos üzemmenetben végezzük előnyösen. Az üyen típusú folyamatos eljárások jól ismertek, és úgy végezhetők például, hogy az olefines kiinduló anyagot szén-monoxiddal és hidrogénnel hidroformüezzük és olyan nemvizes hidroformüező reakcióközegben, amely az olefint, az aldehidterméket, a Vm. csoportba tartozó átmenetifémből és a (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandumból áüó, oldott állapotban lévő komplex katalizátort, az oldott áüapotban lévő, szabad (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandumot és szükséges esetben egy fentiekben meghatározott, hozzáadott, különleges, szerves szolubüizálószert tartalmaz; megfelelő mennyiségű olefines kiinduló anyagot, szén-monoxidot és hidrogént táplálunk a reakcióközegbe; a reakcióelegyet az adott olefines kiinduló anyag hidroformüezésének kedvező hő19 mérsékleten és nyomáson tartjuk; majd a kívánt aldehidterméket bármely szokásos módon elkülönítjük. A folyamatos eljárást végezhetjük egyetlen lépésben, azaz úgy, hogy a gőzalakú reagálatlan olefines kiinduló anyagot és aldehid terméket tartalmazó gőzkeveréket eltávolítjuk a folyékony reakcióközegből, majd az aldehidterméket kinyerjük, és az olefines kiinduló anyagot, szén-monoxidot és hidrogént ismét egy lépésben tápláljuk a folyékony reakcióközegbe, azaz a reagálatlan olefines kiinduló anyagot nem reciklizáljuk (nem tápláljuk vissza) a reakcióközegbe. Általában azonban kívánatos olyan folyamatos eljárás alkalmazása, aminek során a folyékony és/vagy gáz-reciklizáló módszert alkalmazzuk. Nyüvánvaló, hogy azok a folyamatos eljárások, amelyek során csupán gáz-reciídizálást alkalmazunk, nem keüőképpen alkalmasak magasabb molekulatömegű, például 6-20 szénatomos olefinek hidroformilezésére, a keletkező aldehidtermékek csekély Ulékonysága következtében. Az Uyen típusú reciklizáló folyamatok jól ismertek, és például úgy végezhetők, hogy a kívánt aldehidterméktől elkülönített, a Vin. csoportba tartozó átmenetifémből és (tercier foszfin)-monoszulfonsav-só ligandumból áüó katalizátorkomplex oldatát folyékony áüapotban reciklizáljuk; vagy alkalmazhatunk gázrecüdizáló eljárást, vagy folyékony és gáz-reciklizáló eljárás kombinációját; mindezeket ismertetik például a 4.148.830., 4.247.486. és a 4.593.127. számú egyesült áüamokbeli szabadalmi leírások. A találmány szerint legelőnyösebben folyamatos, a ródiumkatalizátor folyadékáüapotban történő reciklizálásával járó hidroformüezést végzünk. A kívánt aldehidtermék bármüyen szokásos úton elkülöníthető, amint ezt például a 4.148.830., 4.247.486. és a 4.593.127. számú egyesült áüamokbeli szabadalmi leírások ismertetik. Folyamatos, a katalizátort folyadékáüapotban reciklizáló eljárás esetében például a folyékony reakcióelegy egy részét (amely aldehidterméket, katalizátort stb. tartalmaz) a reaktorból eltávolítva egy párologtatóba/szeparátorba vihetjük, ahol a kívánt aldehidterméket desztiüáció útján, egy vagy több fokozatban, közönséges, csökkentett vagy magasabb nyomáson elkülöníthetjük a folyékony reakcióelegyből, utána kondenzálhatjuk, és egy szedőben összegyűjthetjük, majd kívánt esetben további tisztításnak vethetjük alá. A visszamaradó, el nem párolgó katalizátort tartalmazó, folyékony reakcióoldatot, amely közönséges körülmények között némi aldehidterméket, továbbá magasabb forráspontú aldehidkondenzációból eredő meüéktermékeket, szabad foszforligandumot és a különleges, szerves szolubüizálószert tartalmazza, reciklizálhatjuk (visszatáplálhatjuk) a reakcióelegybe; kívánt esetben ugyanígy járhatunk el egyéb ülékony anyagokkal is, például az elreagálatlan olefinnel, a folyékony reakcióoldatban oldott hidrogénnel és szén-monoxiddal is, az aldehidkondenzációból eredő terméknek például a szokásos módon, desztiüáció útján való elkülönítése után. Olyan esetekben, amikor a nemvizes hidroformüező reakcióközeg két szerves, folyékony réteget alkot, aminek következtében a katalizátorkomponensek (a ródium, a ligandum és a szerves szolubilizálószer) kerülnek az alsó rétegbe, és az aldehid20 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
