202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével

HU 202176B

5,5’-dimetoxi-l,r-bifenil-2,2’-diil)-foszfit ligandumot és oldószerként valerü-aldehid trimert. Ezután a reaktort lezárjuk, nitrogénnel ismételten átöblítjük, és az olajfürdő hőmérsékletét a kívánt értékre emeljük, és az olajfürdő hőmérsékletét a ki- 5 vánt értékre emeljük. Ahidroformilezést 1,1.106 Pa össznyomáson végezzük, a hidrogén, szén-monoxid és butén-2 parciális nyomásértékeit a 17. táblázat tartalmazza. A betáplált gázok mennyiségét áramlásmérővel mértük és frittelt üvegbetéten keresztül

43

oszlattuk szét a katalizátor oldatban. A reagálatlan gázokat az aldehid terméktől desztillációval választottuk szét és a kilépő gázokat folyamatosan, 13 napon át analizáltuk. A reakciókörülményeket, valamint a kapott eredményeket a 17. táblázatban foglaltuk össze. Az analízis 2,5 nap eltelte után tiszta butén-2-t mutat ki, amely azt jelzi, hogy a porlasztó eltömődött. A hibát elhárítottuk és a reakciót folytattuk.

44

17. táblázat Napi átlag eredmények

Reakció

idő

(nap)

Hőmérséklet

•c

co

Pa

Parciális nyomás

h2

Pa

Butén-2

Pa

Átalakulás

gmól/l/óra

Lineáris/elágazó aldehid mólarány

0,5

90

1,6.10*

4,4.10*

6,9.104

1,4

0,7

1,5

90

1,4.10/

4,1.10*

6.2.104

1,8

0,8

2,5

90

3.105

4,1.10/

6.9.103

0,04-5,5

90

1,4.10*

4.10*

9,6. iq4

1,8

0,8

6,5

90

1,4.10*

4.10*

9.104

2,0

0,8

7.5

90

1,4.10*

4,1.10*

8.2.104

1,8

0,7

8,5

90

1,5.10*

4,1.10*

8,2.104

1,9

0,7

9,5

90

1,5.10*

4,1.10*

6,9.104

1,8

0,7

12,5

90

1,4.10*

4,1.10*

8.2.104

1,8

0,7

12,9

90

1,4.10*

4,1.10*

9.104

1,7

0.7

20. példa

A 17. példa szerint előállított B ligandum alkalmazásával a 12. példa szerint eljárva butén-2-t hidroformüeztünk. 35

A hidroformilezést egyutas eljárás szerint üvegreaktorban végeztük. Ez körülbelül 100 g-os, nyomásálló edény, amelyet olajfürdőbe merítünk és bemérünk 20 ml frissen készült ródium-katalizátort és a rendszert nitrogénnel átöblítjük. A katalizátor ké- 40

szítmény 250 ppm ródiumot tartalmaz ródium-dikarbonü-acetil-acetonát formájában, valamint 21% 4-nonil-(3,3’-di-terc-butil-5,5’-dimetoxi-l,r-bif enil-2,2’-diil)-foszfit ligandumot és az oldószerként

valerilaldehid trimert. A reaktor lezárása után azt ismételten nitrogénnel átöblítjük, és az olajfürdő hőmérsékletét a kívánt értékre emeljük. Ahidroformilezési reakciót 1.1.106 Pa össznyomáson végezzük, a hidrogén, szén-monoxid és butén-2 parciális nyomását a 18. táblázat tartalmazza. Agázokmenynyiségét áramlásmérővelmér jük, és a katalizátor oldatban üvegbetéten keresztül oszlatjuk szét. A reagálatlan gázokat a terméktől desztillációval választjuk el, és a kilépő gázokat folyamatosan 13 napon át analizáljuk. A reakciókörülményeket, valamint a kapott eredményeket a 18. táblázatban foglaljuk össze.

18. táblázat Napi átlag eredmények

Reakció

idő

(nap)

Hőmérséklet

°C

CO

Pa

Parciális nyomás H2 Pa

Butén-2

Pa

Átalakulás

gmól/l/óra

Lineáris/elágazó aldehid mólarány

0,5

90

1,4.10*

4,1.10*

1.10*

1,0

0,7

1,5

90

1,1.10*

4,8.10*

8,2. IQ4

1,2

1,0

2,5

90

1.10*

4,8.10*

1.10*

1,5

1.0

5,5

90

1,1.10*

4,7.10*

1.10*

1.7

1,5

6,5

90

u.io*

4,8.10*

9,6.104

1,8

1,5

7,5

90

1,1.10*

4,8.10*

8,2.10/

1,7

1.5

8,5

90

u.io*

4,8.10*

9.104

1,8

1,5

9,5

90

1,1-10*

4,8.10*

8,2.104

1,6

1,5

12,5

90

1.1.10*

4,8.10*

9,6.104

1,7

1,6

12,9

90

1,1.10*

4,8.10*

9.104

1,5

1,7

23