202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével

HU 202176B

5. táblázat

Vizsgálati eredmények—napi átlagok Parciális nyomások

27 28

Ligandum

Reakció

idő

(nap)

Hőmérséklet

*C

Ródium

ppm

Ligandum

%

co

Pa

h2

Pa

Transz-butén-2

Pa

Átalakulás

gmól/1/óra

Lineáriselágazó

Mól%

Butén-1

aldehidek

aránya

A

1.0

105

170

0,4

2,1.10S

2.1.1Q5

1,2.10s

0,83

1,05

5,90

1,9

105

167

0,3

2,1.10S

2.105

1,6.10s

1,09

1,08

6,04

2,9

105

171

0,4

2,1.10S

2.105

1,5.10s

1,05

1,09

5,92

3,5

105

174

0,4

2,1.1QS

2,1.10S

1,6.10s

1,03

1,12

5,86

A

4,4

105

170

0,4

2.105

2,1.10s

1,7.10s

1,06

1.11

5,84

B

1,0

105

177

0,4

2,1.10S

2,4.10S

1,8.10s

0,36

0,74

5,57

1,9

105

184

0,4

2,1.10S

1,9.10s

2,2.10s

0,26

0,69

4,98

2,9

105

189

0,4

2.1.1Q5

2,2.10s

2,3.10s

0,17

0,51

4,10

3,5

105

192

0.4

2.10S

2,1.10s

2,3.10s

0,12

0,47

3,16

B

4,4

105

186

0,4

2,1.10S

2,1.10s

2,2.10s

0,09

0,68

2,56

A- l,r-bifenil-2,2’-diil-(2,6-di-terc-butil-4- metil-fenil)-foszfit

B- difenil(2,6-di-terc-butü-4-metü-fenü)-foszfit.

A vátlozó értékek a napi átlagos folyadékszint változásoknak felelnek meg

Az izomerizált butén-1 %-os mennyisége a teljes butén-mennyiségre vonatkoztatva a kijövő gázban.

Az 5. táblázat adataiból kitűnik, hogy a találmány szerinti diorganofoszfit ligandummal (l.l’-bifenü- 2,2’-diil-(2,6-di-terc-butil-4-metil-fenil)-foszfit) tartalmazó komplex katalizátor ugyanezen idő alatt aktivitásának 75%-át elveszti. A diorganofoszfát ligandum (ligandum A) alkalmazása esetén továbbá a betáplált butén-2 teljes egyensúlyi izomerizációja végbement a kijövő gáz analízise alapján és a kijövő butén-1 gáz koncentrációja szintén közel az egyensúlyi értéket éri el (5,77 mól% 105 “C-on nyomása 12,1.10s Pa. A triorganofoszfit (ligandum B) mutat ugyan némi hajlandóságot a butén-2 izomerizálására, de ez a vizsgálat alatt igen gyorsan eltűnik.

6. példa

Különböző ródium-komplex katalizátor prekurzor oldatokat készítettünk, amelyek oldott ródiumkarbonü-diorganofoszfit acetü-acetonát komplex

prekurzor ka talizá torból, szerves oldószerből és sza- 25 bad diorganofoszfit ligandumból állnak és a következők szerint izobutüén hidroformilezésére alkalmaztuk őket.

Ródium dikarbonil-acetil-acetonátot a megfelelő mennyiségű diorganofoszfit ligandummal elke- 30 verjük, a kívánt mennyiségű TexanolR oldószerrel

hígítjuk, amikoris 150 ppm ródium tartalmú és 10 mólekvivalens diorganofoszfit ligandum tartalmú ródium-katalizátor prekurzor oldatot nyerünk. A felhasznált ligandumokat a 6. táblázatban foglaljuk 35 össze.

A hidroformilezési reakcióban 20 ml fentiek szerint nyert prekurzor oldatot alkalmaztunk az 1. példa szerinti autoklávban nitrogénatmoszférában és a

40

lent, majd 2,1.10J Pa nyomású hidrogén és 2,1.10"' Pa nyomású szintézisgáz 1:1 arányú keverékét 1,05.10s Pa szénmonoxid és 1,05.10s Pa nyomású 45 hidrogén) vezetünk a reaktorba.

A képződő aldehid mennyiségét g/liter/órában kifejezve (3-metil-butir-aldehid egyedüli termék) Ű,35.10s Pa nyomás értéknél határoztuk meg. A meghatározást 30%-os izobutüén-konverzióig vé- 50 igeztük.

6. táblázat szerinti hőmérsékletre melegítettük őket, majd a rendszer nyomását nitrogénnel 0,69.10s Pa értékre állítottuk be. Ezután 5 ml (3,12 g) izobuti-6. táblázat

Kísérlet

száma

Ligandum

Hőmérséklet

°C

Átalakulás

g/mól/l/óra

1.

(26) képletű vegyület

115

0,07

2.

(26) képletű vegyület

1.15

0,42

3.

(33) képletű vegyület

lil5

1,80

4.

(33) képletű vegyület

100

1,50

5.

(33) képletű vegyület

85

1,15

6.

(34) képletű vegyület

100

1,38

7.

(35) képletű vegyület

100

2,15

15