202059. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmények és eljárás a készítmények hatóanyagául szolgáló benzoil-karbamid-származék előállítására
1 HU 202059 B 2 Találmányunk inszekticid készítményekre és a készítmények hatóanyagául szolgáló (I) képletű, új benzoil-karbamid-származék előállítási eljárására vonatkozik. Munkánk során nagyhatású inszekticid készítmények fejlesztési lehetőségeit tanulmányoztuk, ennek eredményeként azt tapasztaltuk, hogy a (I) képletű benzoil-karbamid-származék, a továbbiakban „találmány szerinti vegyidet vagy hatóanyag” nagyon hatásos inszekticid, elsősorban lárvák vagy bábok ellen, és gyártása viszonylag olcsó. Eddig ismertek voltak bizonyos fajta, inszekticid hatású benzoil-karbamid-származékok (3 993 908, 4 139 636 és 4 457 943 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; 71279A1 európai szabadalmi leírás, 106454/1984 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés), ezek közül néhány kereskedelmi forgalomban van. Munkánk során azt tapasztaltuk azonban, hogy a találmányunk szerinti vegyület az eddig ismert vegyületeknél sokkal jobb hatású. A találmányunk szerinti vegyület különösen a következő rovarlárvák ellen hatásos: Plutella xilostella, Chilo suppressalis, Plusiinae, Pieris rapae crucivora, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Culex spp., például Culex pipiens pallens, Anopheles spp., Aedes spp., Muscidae, Calliphoridae, Sarcophagidae, Tabanidae, Dictioptera, például Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta brunnea, Periplaneta americana és ehhez hasonlók, valamint a Coleoptera vagy Himenoptera kártevők lárvái ellen. A találmányunk szerinti hatóanyag további előnye, hogy melegvérű állatokra nagyon kicsi a mérgező hatása, ezért az állatok takarmányába keverve, szájon keresztül adagolható, például marha, sertés, ló, juh, kecske, baromfi háziállatok esetén. A találmányunk szerinti hatóanyag bomlás nélkül távozik az állatokból, így a háziállatok ürülékében élő rovarlárvák, például a Muscina stabulans, Fannia canicularis, Calliphoridae, Sarcophagidae, Sepsidae megsemmisíthetők. A (I) képletű vegyületet a találmány szerint a következő eljárásokkal állíthatjuk elő: a) eljárás: (II) képletű benzoil-izocianátot reagáltatunk (III) képletű anilin-származékkal. b) eljárás: (IV) képletű benzamidszármazékot reagáltatunk (V) képletű izocianátszármazákkal. c) eljárás: 3-fluor-4-amino-fenolt, egy bázis jelenlétében, tetrafluor- etilénnel reagáltatunk, majd a kapott (III) képletű anilin- származékot (II) képletű benzoil-izocianát-származékkal reagáltatjuk; vagy d) eljárás: (III) képletű anilinszármazékot foszgénnel reagáltatunk, majd a kapott (V) képletű izocianát-származékot (IV) képletű benzamidszármazékkal reagáltatjuk. A fentiekben említett A és B eljárásokban a reakció kivitelezése általában valamilyen inert oldószer jelenlétében történik. Oldószerként alkalmazhatunk aromás szénhidrogéneke, például benzolt, toluolt, xilolt; halogénezett szénhidrogéneket, például klór-benzolt, szén-tetrakloridot, kloroformot, metilén-kloridot, 1,2- diklór-etánt; étereket , például dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, ketonokat, például acetont, metil-etilketont, metil-izobutil-ketont; dimetil-szulfoxidot, dimetil-formamidot, nitro-metánt és ezek elegyeit. Az A és B eljárásokban a reakció kivitelezése általában normál nyomáson történik, általában 1-50 óra alatt. A kiindulási vegyületeket általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, de a kiindulási vegyületek egyikét feleslegben is alkalmazhatjuk. Az A és B eljárásokban a reakcióhőmérséklet általában nem kritikus, de az A eljárást általában 0-80 °C hőmérséklettartományban, elsősorban szobahőmérséklettől 60 °C-ig terjedő hőmérsékleten, a B eljárást általában szobahőmérséklettől 160 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban, elsősorban 80° 130 °C hőmérsékleten játszatjuk le. Az így kapott vegyületet szükség esetén tisztíthatjuk, a tisztítást például oszlop kromatográfiás módszerrel vagy átkristályosítással végezhetjük. A találmányunk szerinti ejárásban kiindulási anyagként alkalmazott, (III) képletű anilinszármazék új vegyület, és előállítása például az 1-3. reakcióvázlaton bemutatott eljárásokkal történhet. Az 1. reakcióvázlat szerinti előállítási eljárásban a (III) képletű anilinszármazékot úgy állítjuk elő, hogy (VI) képletű 3-fluor-4-nitro-fenolt tetrahidrofuránnal reagáltatunk valamilyen bázis jelenlétében, majd az így kapott, (VII) képletű vegyületet sav jelenlétében például vassal vagy platina-dioxid jelenlétében hidrogénnel redukáljuk. A 2. reakcióvázlat szerinti előállítási eljárásban a (IO) képletű anilinszármazékot úgy állítjuk elő, hogy (VI) képletű 3- fluor-4-nitro-fenolt ecetsavanhidrid, etil-acetát és platina-dioxid jelenlétében hidrogénnel katalitikusán redukáljuk, majd az így kapott vegyületet (VII) képletű tetrafluor-etilénnel valamilyen bázis jelenlétében reagáltatjuk, és az így kapott (IX) képletű vegyület acetil-amino-csoportját a szokásos eljárással hidrolizáljuk. A 3. előállítási eljárásban a (Hl) képletű anilinszármazékot úgy állítjuk elő, hogy olcsó és könnyen beszerezhető o-fluor-nitro-benzolt híg kénsav jelenlétében fémalumíniummal reagáltatunk, és az így nagy termelékenységgel kappott (XI) képletű 3-fluor-4-amino-fenolt valamilyen bázikus katalizátor jelenlétében tetrafluor-etilénnel reagáltatjuk. A (XI) képletű 3-fluor-4-amino-fenol és tetrafluor-etilén reakciójáhoiz, mely a találmányunk szerinti c) eljárásváltozat első lépése, bázikus katalizátorként alkalmazhatunk például alkálifém-hidroxidokat, mint például kálium-hidroxidot; alkálifém-karbonátokat, mint például kálium-karbonátot, előnyösen kálium-hidroxidot. A reakció kivitelezése általában valamilyen, inert oldószerben történik, ilyen oldószerek például a dimetil-formamid, dimetil- formamid és oldószer elegyek, valamint egyéb inert oldószerek, mint például toluol, acetonitril, dioxán, előnyösen dimetil- formamidot alkalmazunk. Az alkalmazott reakcióhőmérséklet 30-150 °C, előnyösen 70-100 °C. A reakció kivitelezésénél az alkalmazott tetrafluor-etilén mennyisége a (XI) képletű amino-fenol 1 móljára számolva legalább ekvimoláris legyen. Az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
