202057. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-pirazol-karbonsav-származékokat tartalmazó növényi növekedésszabályozó készítmény és védőhatású készítmény, és eljárás fenil-pirazol-karbonsav-származékok előállítására
1 HU 202057 B 2 R15 jelentése lehasadó csoport, így klór- vagy brómatom, valamint -OSO2CF3- képletű csoport. Bázisként felhasználhatók szerves aminok, így trietil-amin vagy piridin. Az eljárást -20 és +30 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. A kapott (II) általános képletű vegyület feldolgozás nélkül, közvetlenül felhasználható. A további kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletű vegyületek önmagában ismert módon előállíthatók [Houben- Weyl: Methoden der organischen Chemie, 10/2. kötet, 169. oldal (1967)]. Az (I) általános képletű vegyületek tipikus növekedészabályozó hatást váltanak ki, és ezért növény növekedésszabályozóként felhasználhatók. A hatóanyagok befolyásolják a növények anyagcseréjét és így felhasználhatók a növény béltartalmának befolyásolására, valamint a betakarítás megkönnyítésére, például elszáradás kiváltására. Felhasználhatók továbbá nemkívánatos vegetatív növekedés általános szabályozására és gátlására, anélkül, hogy a növényt megölnék. A vegetatív növekedés gátlása számos egy- és kétszikű kultúránál nagy jelentőséggel bír, mert így csökkenthető vagy teljesen kiküszöbölhető a tárolás. A növekedésszabályozó hatás különösen előnyös gabona, kukorica, szója, dohány, gyapott, bab, repce, rizs, napraforgó növekedésének gátlásánál, valamint egyes haszonnövények kívánt béltartalmának, így szénhidrát-tartalmának (például cukornád vagy köles esetében) vagy fehérje-tartalmának növelésére. A hatóanyagok felhasználhatók továbbá a gyümölcs leszakításához szükséges erő csökkentésére, elsősorban citromfélék esetében. Növény növekedésszabályozó készítményeken történő felhasználás esetén az (I) általános képletű vegyületek felhasználási mennyisége általában 0,02-2,5 kg/hektár, előnyösen 0,05-1,5 kg/hektár. A találmány szerinti készítmények s gyakorlati felhasználás során adott esetben más, ismert növekedésszabályozókkal vagy természetes vagy növényi hormonokkal keverhetők. Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók továbbá védőhatású készítmények formájában is. Az új hatóanyagok ugyanis csökkentik vagy teljesen kiküszöbölik növényvédőszerek, elsősorban herbicidek fitotoxikus mellékhatását haszonnövények esetében. Az (I) általános képletű vegyületek a herbicid hatóanyagokkal együtt kihordhatok és így a herbicid hatóanyag káros mellékhatását csökkenti vagy teljesen kiküszöböli anélkül, hogy a káros növényre kifejtett herbicid hatékonyságot befolyásolná. Ezáltal a szokásos növényvédőszerek felhasználási területe jelentősen megnövelhető. Azokat a vegyületeket, amelyek a kultúrnövényeket megvédik a herbicidek fitotoxikus mellékhatásaitól, antidótumnak vagy védőhatású anyagoknak nevezzük. A fitotoxikus mellékhatás csökkentésére az (I) általános képletű vegyületek felhaszmálhatók a 2-[4- (6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)- fenoxi]-propionsav-etilészter esetén. A védőhatású anyag és a herbicid tömegaránya széles határok között változtatható. Ennek értéke általában 1:10-10:1, előnyösen 2:1-1:10. A herbicid és a védőanyag mindenkori optimális mennyiségét az alkalmazott herbicidtől vagy az alkalmazott védőanyagtól, valamint a kezelt növényrész típusától függően megfelelő kísérletek alapján állapíthatjuk meg. A védőhatású készítmény előnyösen alkalmazható gabonakultúrákban (búza, rozs, árpa, zab), rísz, kukorica, szemes cirok, valamint gyapot, cukorrépa, cukornád és szójabab vonatkozásában. A találmány szerinti védőhatású készítmény felhasználható például a kultúrnövény vetőmagjának kezelésére (csávázására), vetés előtt a talajba bedolgozható vagy a növény kikelése előtt vagy után a herbiciddel együtt kihozható. Növény kikelése előtti alkalmazása esetén kezelhetjük vetés előtt a talajt, vagy vetés után, de a növény kikelése előtt a talajt. A védőhatású anyagokat előnyösen a herbiciddel együtt alkalmazzuk. Ehhez készíthetők tankkeverékek vagy felhasználásra kész készítmények is. A találmány szerinti készítmények egyéb hatóanyagokkal keverhetők vagy herbiciddel együtt permetpor, emulgeálható koncentrátum, permetezhető oldat, porozószer, csávázószer, diszperzió, granulátum vagy mikrogranulátum formájában felhasználhatók. A permetpor vízben egyenletesen diszpergálható készítmény, amely a hatóanyag mellett hígítószert vagy inert anyagot, és nedvesítőszert, például polioxetilezett alkil-fenolt, poli-oxetilezett zsíralkoholt, alkil- vagy alkil-fenil-szulfonátot vagy diszpergálószert, például lignin-szulfonsavas nátriumot, 2,2’-dinaftalin-metán-6,6’-diszulfonsavas nátriumot, dibutilnaftalin-szulfonsavas nátriumot vagy oleil-metil-taurinsavas nátriumot tartalmaz. Előállítását a szokásos módon, például a komponensek őrlésével és összekeverésével végezzük. Az emulgeálható koncentrátum előállításához a hatóanyagot megfelelő szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás vegyületben, illetve szénhidrogénben egy vagy öt emulgeátor hozzáadásával oldjuk. Folyékony hatóanyagoknál az oldószer részben vagy egészben elhagyható. Emulgeátorként felhasználható például alkil-aril-szulfonsavas kálciumsó, így kálcium-dodecil-benzol-szulfonát vagy nemionos emulgeátor, így zsírsav-poliglikol-észter, alkil-aril-poliglikoléter, zsíralkohol- poliglikoléter, propilén-oxid-etilén-oxid-kondenzációs termék, alkil-poliglikoléter, szorbitán-zsírsav-észter, poli(oxo-etilén)szorbit-zsírsav-észter vagy poli(oxi-etilén)-szorbit-észter. A porozószer előállításához a hatóanyagot finoman eloszlatott szilárd anyaggal, például talkummal, természetes agyagokkal, így kaolinnal, bentonittal, pirrofilitte, vagy diatomafölddel őröljük. A granulátum előállításához a hatóanyagot adszorpcióképes, granulált, inert anyagra fúvatjuk vagy a hatóanyag-koncentrátumot ragasztószer, például (poli-vinil-alkohol), poliakrilsavas nátrium vagy ásványi olaj segítségével a hordozóanyag, így homok, kaolinit vagy granulált inert anyag felületére visszük fel. Ezek a készítmények előállíthatók a műtrágya-granulátumok előállításához alkalmazott eljárások szerint, amelynek során a hatóanyagokat kívánt esetben az ismert műtrágyákkal keverhetjük. Permetpor esetén a hatóanyag-koncentráció mintegy 10-80 tömeg%, a maradék a fent megadott segédanyagokból adódik ki. Emulgeálható koncent-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
