202055. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexánszármazékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 202055 B 2 Vegyület száma X Y Z R1 R2 R3 R4 R5 R6 n Fizikai állandók 131 CH H OCF3 C2H5 CH2CH-CH3 H H H cooch3 0 «2? 1,5329 132 CH H cf3 CH3 CH2CH-CH3 ch3 H H cooch3 0 ni? 1,5268 133 CH H cf3 C2H5 ch2ch-ch3 ch3 H H cooch3 0 nV 1,5208 134 N H cf3 C2H5 C2H5 H H H COOC2H5 0 nV> 1,5423 135 CH F cf3 CH3 C2H5 H H H H 0 n# 1,5311 * 111 nátriumsó *112 rézsó * 113 kalciumsó *114 tetrapropil-ammónium só hidrát alakja * 115 lítiumsó *116 benzil-trimetil-ammónium só hidrát alakja A (II) általános képletű acil-ciklohexán-származékokat az A reakcióvázlat alapján állíthatjuk elő a képletekben R>, R2, R3, R4, R5, R6, X, Y és Z jelentése a már megadott, R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és R8 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. A (VI) általános képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy 1 mól (IV) általános képletű tiol-származékot 1-1,2 mól (V) általános képletű a,ß-telitetlen aldehiddel oldószer nélkül vagy egy közömbös oldószerben és hevítéssel vagy hűtéssel katalizátor jelenlétében átalakítjuk. A reakció hőmérséklete 0 °C - oldószer forráspontja, előnyösen 0 °C - szobahőmérséklet katalizátor jelenlétében. Katalizátorként alkalmazhatunk bázist, így trietil-amint, alkoxidot. A bázis mennyisége 0,05-0,005 mól ekvivalens. Oldószerként használhatunk szerves oldószert, így alkoholt, dietil-étert, tetrahidrofuránt (THF), benzolt, toluolt, kloroformot, etil-acetátot. A reakcióidő általában 30 perc - néhány óra. A reakcióidő után a reakcióoldathoz vizet adunk, majd az elegyet szerves oldószerrel extraháljuk. Az előállított terméket tisztítjuk, ha szükséges, átkristályosítjuk vagy oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A 3. táblázatban az ily módon előállított (VI) általános képletű vegyületeket soroljuk fel. 3. táblázat A találmány szerinti eljárással előállított (VI) általános képletű vegyületek ~X Y Z R? R3 X Y z R3 R4 N H cf3 ch3 H N H cf3 H ch3 N H cf3 ch3 ch3 ch3 N Cl cf3 H H N Cl cf3 ch3 H N Cl cf3 H ch3 N Cl cf3 ch3 ch3 30 A (VII) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy 1 molekula (VI) általános képletű aldehidet 1-1,1 molekula (b) általános képletű Wittig-reagenssel. közömbös oldószerben reagáltatjuk. A reakció- 35 hőmérséklet 0 °C - oldószer forráspont, előnyösen 0 °C - szobahőmérséklet. A reakcióban oldószerként alkalmazhatunk szerves oldószert, így dietil-étert, THF-t, benzolt, toluolt, kloroformot, diklór-metánt, etil-acetátot és előnyösen THF-t, kloroformot, etil- 40 acetátot. A reakcióidő általában 1-10 óra. A reakció befejezése után az oldószeret eltávolítjuk, és a maradékot oldószerrel, így hexánnal, éterrel extraháljuk. Az előállított terméket tisztíthatjuk, ha szükséges átkristályosíthatjuk vagy oszlopkromatográfiásan tisz- 45 títhatjuk. A 4. táblázatban az eljárással előállított (VII) általános képletű vegyületeket soroljuk fel. 4. táblázat 50 A találmány szerinti eljárással előállított (VII) általános képletű vegyületek CH H CF3 H H CH H cf3 ch3 H CH H cf3 H ch3 CH H cf3 CH3 ch3 CH H ocf3 H H CH H ocf3 ch3 H CH H ocf3 H ch3 CH H ocf3 ch3 ch3 CH H OCF2CF2H h H CH H OCF2CF2H ch3 H CH H OCF2CF2H h ch3 CH H OCF2CF2H ch3 ch3 N H cf3 H H X Y z R3 R4 CH H cf3 H H CH H cf3 ch3 H CH H cf3 H ch3 CH H cf3 ch3 ch3 CH H ocf3 H H CH H ocf3 H ch3 CH H ocf3 ch3 H CH H ocf3 ch3 ch3 CH H ocf3cf3h H H CH H OCF2CF2H ch3 H 27
