202054. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként éter-vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202054 B 2 (ix) (3,5-Diklór-benzil)-trifenil-foszfónium-bromidból és 2,2- dimetil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-lálból 3,3-dimetil-1- (3,5-diklór-fenil)-4-(3-fenoxi-benzil-oxi)-but-l-ént állítunk elő. Gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 3:2 arányban tartalmaz Z- és E-izomert. Az izomereket nem tudtunk elválasztani egymástól. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,9, 1,1 (6H, s), 3,1, 3,25 (2H, s), 4,4, 4,5 (2H, s), 5,6, 6,2 (1H, d), 6,25, 6,3 (1H, d), 6,9-7,4 (12H, m) ppm. (x) (2-Fluor-benziI)-trifenil-foszfónium-bromidból és 2,2- dimetil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-l-álból 3.3- dimetil-1-(2- fluor-fenil)-4-(3-fenoxi-benzil-oxi)but-l-ént állítunk elő. Gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 2:1 arányban tartalmaz Z- és E-izomert. Az izomereket a 15. példában leírt módon választjuk el egymástól; eluálószerként 1,5 térfogat% dietil- étert tartalmazó hexánt használunk. Az „A” izomer (70% Z-izomert tartalmazó izomer-elegy) NMR- spektrumának vonalai (CDCI3): 0,9 (6H, s), 3,15 (2H, s), 4,4 (2H, s), 5,75 (1H, d), 6,3 (1H, d) és 6,9-7,4 (13H, m) ppm. A „B” izomer (85% E-izomert tartalmazó izomerelegy) NMR- spektrumának vonalai (CDCI3): 1,1 (6H, s), 3,3 (2H, s), 4,5 (2H, s), 6,3 (1H, d), 6,5 (1H, d) és 6,9-7,4 (13H, m) ppm. (xi) (3-Fluor-benzil)-trifenil-foszfónium-bromidból és 2,2- dimetil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-l-álból 3.3- dimetil-l-(3-fluor-fenil)-4-(3-fenoxi-benzil-oxi)but-l-ént állítunk elő. Gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 1,4:1 arányban tartalmaz Z- és E-izomert. Az izomereket a 15. példában leírt módon választjuk el egymástól; eluálószerként 1,5 térfogat% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk. Az „A” izomer (95% Z-izomert tartalmazó izomer-elegy) NMR- spektrumának vonalai (CDCI3): 0,95 (6H, s), 3,15 (H, s), 4,4 (2H, s), 5,6 (1H, d), 6,45 (1H, d) és 6,8-7,4 (13H, m) ppm. A „B” izomer (90% E-izomert tartalmazó izomerelegy) NMR-spektrumának vonalai (CDCI3): 1,1 (6H, s), 3,3 (2H, s), 4,5 (2H, s), 6,25 (1H, d), 6,3 (1H, d), és 6,9-7,4 (13H, m) ppm. (xii) (3,4-Difluor-benzil)-trifenil-foszfónium-bromidból és 2,2- dimetil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan- 1-álból 3,3-dimetil-1 - (3,4-difluor-fenil)-4-(3-fenoxibenzil-oxi)-but-l-ént állítunk elő. Gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 2,5:1 arányban tartalmaz Z- és E-izomert. Az izomereket a 15. példában leírt módon választjuk el egymástól; eluálószerként 1.5 térfogat% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk. „A” izomert nem különítettünk el A „B” izmer (65% E-izomert tartalmazó izomerelegy) NMR- spektrumának vonalai (CDCI3): 1,1 (6H, s), 3,3 (2H, s), 4,5 (2H, s), 6,2 (1H, d), 6,25 (1H, d) és 6,9-7,4 (12H) ppm. (xiii) (4-Fluor-benzil)-trifenil-foszfónium-bromidból és l-formiI-l-(3-fenoxi-benzil-oxi-metil)-ciklopropánból l-[2-(4-fluor-fenil)-eten-l-il]-l-(3-fenoxi-benzil-oxi-metil)-ciklopropánt állítunk elő. Gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 1,5:1 arányban tartalmaz Z- és E-izomert. Az izomereket a 15. példában leírt módon választjuk el egymástól; eluálószerként 1.5 térfogat% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk. Az „A” izomer (tiszta Z-izomer) NMR-spektrumának vonalai (CDCI3): 0,45 (2H, m), 0,65 (2H, m), 3,45 (2H, s), 4,5 (2H, s), 5,8 (1H, d), 6,4 (1H, d) és 6,9-7,5 (13H, m) ppm. A „B” izomer (tiszta E-izomer) NMR-spektrumának vonalai (CDCI3): 0,8 (4H, s), 3,5 (2H, s), 4,55 (2H, s), 5,9 (1H, d), 6,4 (1H, d) és 6,9-7,4 (13H, m) ppm. (xiv) (4-Klór-benzil)-trifenil-foszfónium-bromidból és 1-förmil- l-(3-fenoxi-benzil-oxi-metil)-ciklopropánból l-[2-(4-klór-fenil)- eten-l-il]-l-(3-fenoxi-benzil-oxi-metil)-ciklopropánt állítunk elő. Gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 1,3:1 arányban tartalmaz Z- és E-izomert. Az izomereket a 15. példában leírt módon választjuk el egymástól; eluálószerként 1,5 térfogat% dietil-étert tartalmazó hexánt használunk. Az „A” izomer (tiszta Z-izomer) NMR-spektrumának vonalai (CDCI3): 0,45 (2H, m), 0,65 (2H, m), 3,45 (2H, s), 4,5 (2H, s), 5,85 (1H, d), 6,4 (1H, d) és 6,9-7,5 (13H, m) ppm. A „B” izomer (tiszta E-izomer) NMR-spektrumának vonalai (CDCh): 0,8 (2H, s), 3,5 (2H, s), 4,55 (2H, s), 6,0 (1H, d), 6,4 (1H, d) és 6,9-7,4 (13H, m) ppm. (xv) (4-Klór-benzil)-trifenil-foszfónium-bromidból és 2-etil-2- metil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-l-álból 3-etil-3-metil-l-(4- klór-fenil)-4-(3-fenoxi-benziloxi)-but-l-ént állítunk elő. Gázkromatográfiás elemzés szerint a termék 1,35:1 arányban tartalmaz Z- és E-izomert. Az izomereket a 15. példában leírt módon választjuk el egymástól; eluálószerként 2 térfogat% dietil- étert tartalmaz hexánt használunk. Az „A” izomer (90% Z-izomert tartalmazó izomer-elegy) NMR- spektrumának vonalai (CDCI3): 0,8 (3H, t), 0,85 (3H, s), 1,4 (2H, m), 3,15 (2H, két d), 4,4 (2H, s), 5,5 (1H, d), 6,5 (1H, d) és 6,9-7,4 (13H, m) ppm. A „B” izomer (95% E-izomert tartalmazó izomerelegy) NMR- spektrumának vonalai (CDCI3): 0,8 (3H, t), 1,1 (3H, s), 1,45 (2H, m), 3,3 (2H, s), 4,5 (2H, s), 6,15 (1H, d), 6,25 (1H, d) és 6,9-7,4 (13H, m) ppm. 17. példa 3,3-Dimetil-l-[4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(3- -fhoxi-benzil-oxi)- but-l-én előállítása 0,1 g nátrium-hidrid 15 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített szuszpenzióját 1,5 órán át 65 °C-on tartjuk. A szuszpenziót szobahőmérsékletre (körülbelül 25 °C-ra) hűtjük, részletekben 1,75 g [4-(trifluor-metil)-benzil]-trifenil- foszfónium-bromidot adunk hozzá, és az elegyet még 1 órán át keverjük. Az elegyhez 2,2-dimetil-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan- 1-ál 15 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát adjuk. A kapott elegyet 2 órán át keverjük, majd vízbe öntjük és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A kapott narancsvörös, olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként diklór-metánt használunk. 0,7 g színtelen, olajos 3,3-dimetil- 1 -[4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(3-fenoxi-benzil-ox i)- but-1-ént kapunk. NMR-spektrum alapján a tennék 3:1 arányban tartalmaz Z- és E-izomert. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
