202054. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként éter-vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202054 B 2 II. táblázat (IB) vegyületek [az (I) általános képletben X és X1 hidrogénatomot jelent] A vegyület sorszáma W R1 R2 Y Z 33. 4-C2H5O CH3 ch3 H H 34. 4-C1 CH3 ch3 H H 35. 4-F ch3 CH3 H H 36. 4-CH3 ch3 ch3 H H 37. 4-F CH3 ch3 F H 38. 4-CH3O CH3 ch3 F H 39. 4-F-CH2CH2-F H 40. 4-C1-CH2CH2-H H 41. 4-C1 ch3 ch3 F H 42. H ch3 ch3 F H 43. 4-CH3 ch3 CHs F H Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű aldehidet - a képletben R], R2 és Y jelentése a fenti- bázis, például alkálifém-alkoxid jelenlétében a Witting-reakciók körülményei között (III) általános képletű trifenil-foszfónium- sóval - a képletben W jelentése a fenti és Hal halogenid iont jelent - reagáltatunk. Termékként olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, amelyekben X és X1 együtt vegyértékkötést jelent. Ezeket az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (VII) általános képletű vegyületeket - a képletben Y jelentése a fenti - palládium(II)-acetát és tetrametil-etilén-diamin jelenlétében (VIII) általános képletű vegyületekkel - a képletben W jelentés a fenti és L halolgénatomot jelent- és tri-(o-toluil)-foszfinnal reagáltatjuk. A kapott termékek E- és Z-izomerjeit kívánt esetben például kromatografálással választhatjuk el egymástól. Az így kapott (I) általános képletű alkéneket kívánt esetben redukcióval - például fémkatalizátor, így csontszénre felvitt palládium katalizátor jelenlétében végzett hidrogénezéssel - a megfelelő, X és X1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk. A (II) általános képletű kiindulási anyagok új vegyületek, amelyek a (IV) általános képletű vegyületek - a képletben R1, R2 és Y jelentése a fenti - oxidálásával állíthatók elő. Oxidálószerként például piridinium-klór-kromátot használhatunk. A (IV) általános képletű vegyületek szintén új anyagok. Ezeket a vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képeltű diótokat - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti - (VI) általános képletű halogenidekkel - a képletben Y jelentése a fenti és Q halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent - reagáltatjuk. A reakciót bázis, például nátrium-hidrid jelenlétében hajtjuk végre. A E,Z-3,3-dimetil-l-(4-fluor-fenil)-4-(4-fluor-3-fenoxi-benzil- oxi)-but-l-én előállításának egyes lépéseit az (1) reakcióvázlaton szemléltetjük. Az (1) reakcióvázlaton az (a), (b) és (c) betűjelzések jelentése a következő: (a) A reakciót nátrium-hidrid és tetrahidrofurán jelenlétében játszatjuk le. (b) A reakciót piridinium-klór-kromát és diklórmetán jelenlétében játszatjuk le. (c) Reagensként 4-fluor-benzil-trifenil-foszfóniumbromidot használunk, és a reakciót kálium-terc-butoxid és dietil-éter jelenlétében játszatjuk le. Az (I) általános képletű vegyületeket rovarkártevők és egyéb gerinctelen kártevők (például atkák) irtására használhatjuk fel. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókat a mezőgazdaságban (így a táplálék- és rostnövénytermesztésben), a kertészetben, az erdészetben, a növényi eredetű termékek (például gyümölcsök, magvak és gumók) tárolása során egyaránt felhasználhatjuk rovar- és atkakártevők irtására. Ezek a készítmények az emberek és állatok betegségeit átvitellel terjesztő kártevők irtására is alkalmasak. Az (I) általános képletű vegyületeket inert hordozó-, hígító- és/vagy segédanyagok (például felületaktív anyagok) felhasználásával ismert módon alakíthatjuk inszekticid és akaricid kompozíciókká. A találmány szerinti készítmények adott esetben további hatóanyagokkal, például más inszekticid hatóanyagokkal, az inszekticid hatóanyagok aktivá toraival, herbicid hatóanyagokkal, fungicid hatóanyagokkal vagy a növények növekedését szabályozó anyagokkal is öszekeverhetjük. A találmány szerinti készítményeket például olyan további hatóanyagokkal együtt használhatjuk fel, amelyek szélesítik az (I) általános képletű vegyületek hatásspektrumát, vagy fokozzák a hatóanyag perzisztenciáját a kezelt területen. A további hatgóanyagok fokozhatják az (I) általános képletű vegyületek aktivitását vagy kiegészíthetik az (I) általános képletű vegyületek hatását (így például növelhetik a hatás beálltának sebességét, fokozhatják a „knockdown” hatást vagy visszaszoríthatják a kártevők idegenkedését a készítménytől). A többkomponensű készítmények esetenként megakadályozhatják vagy késleltethetik az egyedi hatóanyagokkal szembeni rezisztencia kialakulását a kezelt kártevőkben. A találmány szerinti kompozíciók például a következő inszekticid hatóanyagokkal keverhetők: (a) piretroidok, így pemiethrin, esfenvalerát, deltametrin, cihalotrin, bifentrin, fenpropatin, ciflutrin, teflutrin, halakkal szemben ártalmatlan piretroidok, így etofenprox, természetes piretrin, tetrametrin, sbioalletrin, fenfíutrin, pralletrin és (E)-(lR,3S)-2,2-di-20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
