201934. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo-piridin-származékok előállítására
19 HU 201934 B 20 állítunk el6 oly módon, hogy 2,3-diamino-5- trifluor-metil-piridint a 16. készítménnyel kapcsolatban leírthoz hasonló módon 2-metil-6- metoxi- kar bonil-amino- benzilklorid dal reagáltatunk. O.p.: 157-159 °C IR (nujol): 3420, 3350, 3200, 1730, 1660, 1600, 1580, 1520 cm-1 NMR (DMSO-ds, delta): 2,33 (3H, s), 3,58 (3H, s), 4,13 (2H, d, J=5 Hz), 4,93 (1H, t, J=5 Hz), 6,28 (2H, széles s), 6,78 (1H, széles s), 6,92-7,42 (3H, m), 7,60 (1H, széles s), 8,80 (1H, s) 18. készítmény 2-Amino-3-[2-metil-6-(metoxi-karbonil-amino)-benzilamino]-5-metoxi-karbonil-piridint állítunk eló oly módon, hogy a 16. készítménnyel kapcsolatban leírtakhoz hasonló módon 2,3-diamino-5-metoxi-karbonil-piridint 2-metil-6-metoxi-karbonil-amino-benzilkloriddal reagáltatunk. O.p.: 194-197 °C IR (nujol): 3430, 3320, 3125, 1705, 1680, 1590, 1525 cm'1 NMR (DMSO-ds, delta): 2,33 (3H, s), 3,58 (3H, s), 3,76 (3H, s), 4,13 (2H, d, J=5 Hz), 4,73 (1H, t, J=5 Hz), 6,40 (2H, széles s), 6,90-7,40 (4H, m), 7,98 (1H, d, J=2 Hz), 8,80 (1H, s) 19. készítmény 2-Amino-3-(2-metil-6-metoxi-karbonil-amino-benzilamino)-6-klór-piridint állítunk eló oly módon, hogy a 16. készítménnyel kapcsolatban leirt módon 2,3-diamino-6-klór-piridint és 2-metil-6-metoxi-karbonil-amino-benzilkloridot reagáltatunk. O.p.: 179-182 °C IR (nujol): 3450, 3250, 3170, 1702, 1620, 1600, 1580, 1523 cm-1 NMR (DMSO-ds, delta): 2,30 (3H, s) 3,57 (3H, s), 4,07 (2H, d, J= =5 Hz), 4,62 (1H, t, J=5 Hz), 5,90 (2H, széles s), 6,43 (1H, d, J=8 Hz), 6,72 (1H, d, J=8 Hz), 6,90-7,40 (3H, m), 8,77 (1H, s) 20. készítmény 2-Amino-3-(2-metil-6-metoxi-karbonil-amino-benzilamino)-6-acetamido-piridint állítunk eló oly módon, hogy 2,3-diamino-6-acetamido-piridint 2-metil-6-metoxi-kar bonil-amino-benzilklorid dal reagáltatunk, a 16. készítménnyel kapcsolatban leírtakhoz hasonló módon. O.p.: 215-216 °C IR (nujol): 3440, 3350, 3250, 3200, 1703, 1685, 1640, 1605, 1590, 1520 cm'1 NMR (DMSO-ds, delta): 2,02 (3H, s), 2,37 (3H, s), 3,63 (3H, s), 4,10 (2H, d, J=5 Hz), 4.38 (1H, t, J=5 Hz), 5.38 (2H, széles s), 6,65-7,47 (5H, m), 8,73 (1H, s), 9,52 (1H, s) 21. készítmény 2-Amino-3-(2-metil-6-metoxi-karbonil-amino-benzilamino)-5-nitro-piridint állítunk eló oly módon, hogy 2,3-diamino-5-nitro-piridint a 16. készítménnyel kapcsolatban leírtak szerint 2-metil-6-metoxi-karbonil-amino-benzilkloriddal reagáltatunk. O.p.: 181-183 °C IR (nujol): 3410, 3320, 1720, 1655, 1590, 1520 cm-1 NMR (DMSO-ds, delta): 2,33 (3H, s), 3,57 (3H, s), 4,18 (2H, d, J=5 Hz), 5,12 (1H, t, J=3 Hz), 6,90-7,37 (6H, m), 8,28 (1H, d, J=2 Hz), 8,80 (1H, s) 22. készítmény 546 mg 2,3-diamino-piridint és 966 mg 2-metil-6-metoxi-karbonil-amino-benzaldehidet - amelyet úgy állítottunk elő, hogy 2-metil-6-amino-benzaldehidet a 2. készítménnyel kapcsolatban leírtakhoz hasonló módon klórhangyasav-metilészterrel reagáltattunk -, valamint 2,5 g trietilamint 26 ml metilén-kloridban oldunk. Az oldathoz 0 °C-on 6 ml 0,5M titán-tetraklorid oldatot adunk és a reakcióelegyet 2 órán át ugyanezen a hómérsékleten kevertetjük. Az elegyhez vizet adunk, az oldhatatlan anyagokat szűréssel eltávolítjuk és a szerves réteget elkülönítjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 27 g szilikagélen oszlopkromatográfiának vetjük alá; az eluálást 50:1 kloroform:metanol eleggyel végezzük. A keresett terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot dietil-éterrel eldörzsőljük. 279 mg 2-amino-3-(2-metil-6-metoxi-karbonil-amino-benzilidénamino)-piridint kapunk. O.p.: 198-200 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 •15 50 55 60 65 12
