201748. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexametilén-imin előállítására N-szubsztituált hexametilén-imin-származékok katalitikus hidrogénező krakkolásával
5 HU 201748 B 6 7. példa A 6. példában leírt reaktort katalizátorral [alumínium-szilikát hordozón 3 tömeg* kobalt-oxidot és 15 tömeg* molibdén(VI)-oxidot tartalmazó, előzetesen a 192 641 sz. magyar szabadalmi leírásban közöltek szerint szulfidált katalizátor) töltjük meg. A reaktorba 75 térfogat* hidrogén és 25 térfogat* nitrogén elegyét vezetjük 40,0 Nl/óra sebességgel 30 bar nyomóson, és a reaktorba (V) képletü vegyület toluollal készített, 20 tömegX-os oldatát adagoljuk be 60 ml/óra sebességgel. A reaktor hőmérsékletét 240 °C-ra állítjuk be. Szeparálás után a reaktorból távozó elegy 9,6 tömeg* hexametilén/imint tartalmaz, ami a betáplált (V) képletü vegyületre vonatkoztatva 96,5%-os szelektivitásnak felel meg. 8. példa A 6. példában leirt reaktort katalizátorral [aluminium-oxid hordozón 32 tömegX nikkel! II )-oxidot tartalmazó, előzetesen a 192 641 sz. magyar szabadalmi leírásban közöltek szerint szulfidált katalizátor] töltjük meg. A reaktort hidrogénáramban 260 °C-ra fütjük fel, majd szivattyúval 30 ml/óra sebességgel (VI) képletü vegyületet táplálunk a reaktorba. A hidrogéngáz áramlási sebességét 28,0 Nl/órára állítjuk be. Szeparálás után a reaktorból távozó elegyben a kiindulási anyagra vonatkoztatott hexametilén-imin kihozatal 60,8*. 9. példa A 6. példában leirt reaktort katalizátorral [aluminium-oxid hordozón 15 tömeg* molibdén(VI)-oxidot és 3 tömegX kobalt(III)-oxidot tartalmazó, előzetesen a 192 641 sz. magyar szabadalmi leírásban közöltek szerint szulfidált katalizátor] töltjük meg. A reaktorba 40 bar nyomáson stacioner áramban, 270 °C-on. 75 térfogat* hidrogén és 25 térfogat* nitrogén elegyét vezetjük 40,0 Nl/óra sebességgel, és ugyanakkor 40 ml/óra sebességgel olyan, £-kaprolaktám katalitikus hidrogénezésekor a hexametilén-imin és a víz kidesztillálása után kapott maradékot táplálunk a reaktorba, amely 66 töraegX-ban tartalmaz (I), (II) és (III) általános képletü N-szubsztituált hexaraetilén-imin-szárinazékokat, és 8 tömeg* kaprolaktámot és 26 tömeg* (VII), (VIII) és (IX) általános képletü kaprolaktám-származékok elegyét tartalmazza a képletekben R2=H, R^-CHz-fCHzJs-CHí-. Szeparálás után a reaktorból távozó elegyben a hexametilén-imin kihozatal 65,5* az alapanyagra vonatkoztatva. 10. példa Mindenben a 9. példa szerinti módon járunk el, de olyan alapanyagot táplálunk be 100 ml/óra sebességgel a reaktorba, amely 60 tömeg* toluolból, 30 tömeg* £-kaprolaktáiuból, 7,2 tömeg* N-szubsztituált hexametilén-imin-származékokból 1(1), (II) és (III) általános képletü vegyületek elegye] és 2,8 tömeg* kaprolaktám-származékokból [(VII), (VIII) és (IX) általános képletü vegyületek elegye] áll. A képletekben R2 hidrogénatomot és R1 n-oktiléncsoportot jelent. Szeparálás után a reaktorból távozó elegyben a hexametilén-imin kihozatal 29,0* az alapanyagra vonatkoztatva. 11. példa Az 1. példában leirt autoklévba az £kaprolaktám katalitikus hidrogénezésekor a hexametilén-imin és a víz kidesztillálása után kapott 110 g olyan maradékot mérünk be, amely 77 tömegX-ban tartalmaz (I), (II) és (III) általános képletü N-szubsztituált hexametilén-imin-származékokat és 23 tömeg*-ban tartalmaz oldószerként (VII), (VIII) és (IX) általános képletü kaprolaktám-származékokat - a képletekben R1 n-hexiléncsoportot és R2 hexilcsoportot jelent. Az elegyhez 5 g katalizátort [10 tömeg* réz(II)-oxid alumínium-oxid/aluminium-szilikát hordozóra felvive] adunk. Az autoklávot lezárjuk, 20 bar nyomás eléréséig hidrogénnel töltjük fel, majd forgatás közben 220 °C-ra fűtjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az autoklávot ezután lehűtjük, a nyomást atmoszferikusán csökkentjük, és a terméket gázkromatográfiásán elemezzük. 5,9 g hexametilén-imint kapunk különböző poliinerizációtermékek mellett. 12. példa A 6. példában leirt reaktort katalizátorral [aluminium-szilikát hordozón 3 tömegX kobalt!III)-oxidot és 15 tömeg* molibdén(VI)-oxidot tartalmazó, előzetesen a 192 641 sz. magyar szabadalmi leírásban közöltek szerint szulfidált katalizátor] töltjük meg. A reaktorba 75 térfogat* hidrogén és 25 térfogat* nitrogén elegyét vezetjük 40,0 Nl/óra sebességgel 30 bar nyomáson, és a reaktorba a (II) képletü vegyület - a képletben R2 n-oktil-csoportot jelent - metil-ciklohexánnal készített, 20 tömegX-os oldatát adagoljuk be 60 ml/óra sebességgel. A reaktor hőmérsékletét 235 °C-ra állítjuk be. Szeparálás után a reaktorból távozó elegy 8,9 tömeg* hexametilén-imint tartalmaz, ami a betáplált (II) képletü vegyületre vonatkoztatva 95,0X-os szelektivitásnak felel meg. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
