201744. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként imidazolszármazékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
5 HU 201744 B 6 A találmány szerinti eljárást az alábbi, nemkorlátozó jellegű példákban részletesen ismertetjük. 1. példa N-(2,4-diklór-fenil)-l-metil-imidazol-5-karboximidsav-(l-eül-propil)-észter előállítása 2,0 g N-(2,4-diklór-fenil)-l-metil-imidazol-5-karbon8avamid és 50 ml tionil-klorid elegyét 2 órán át visszafolyató hűtó alatt forraljuk. Ezután a tionil-klorid feleslegét lepároljuk, a maradékot 25 ml dimetoxi-etánban szuszpendáljuk, hozzáadjuk 0,4 g nátrium 35 ml 3-pentanollal készült oldatát, é6 az elegyet 18 órán át visszafolyató hűtó alatt forraljuk. Lehűlés után az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot kloroformban felvesszük, vizzel mossuk, és magnézium- szulfáton megszéritjuk. A kloroformot vákuumban lepárolva olajszerű terméket kapunk, amelyet kromatográfiásan tisztítjuk. így halványsárga, olajszerű termék alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet. Elemanalízis a CisHuCkNsO összegképlet alapján: Számított: C 56.5; H 5.6; N 12.3X; Kapott: C 56.5; H 5.7; N 12.3X. 2. példa N-(2,4-diklór-fenil)-l-metil-imidazol-5-karboximidsav-(l-etil-propil)-észter előállítása (a) lépés: N-(2,4-diklór-fenil)-l-metil-imidazol-5-karboximidsav-metil-észter előállítása 22,5 ml (0,3 mól) tionil-klorid és 50 ml toluol oldatát egy óra alatt csepegtetjük 54 g (0,2 mól) N-(2,4-diklór-fenil)-l-metil-imidazol-5-karbonsavamid és 450 ml toluol visszafolyató hűtő alatt forrásban tartott keverékéhez keverés közben, majd az elegyet éjszakán át visszafolyató hűtó alatt forraljuk. Ezután 250 ml toluolt ledesztillálunk, a maradékhoz 250 ml toluolt adunk, és 300 ml toluolt ismét ledesztillálunk. A maradékhoz 13,8 g (0,6 g-atom) nátriumból 200 ml metanollal készült nátrium-me tanolát-oldatot adunk -5 °C-on, az Így kapott elegyet szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük, majd 250 ml vizet adunk hozzá, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel kétszer mossuk, és vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk. A szerves frakciót forgóbepárlón szárazra pároljuk, és a maradékot hexánnal alaposan átdolgozzuk. így 52,6 g hozammal kapjuk a (a) cim szerinti termékét. (b) lépés: N-(2,4-diklór-fenil)-l-inetil-imidazol-5-karboximidsav-(l-etil-propil)-észter előállítása 993 g (3,5 mól) (a) lépésben kapott termék 3 liter (27,5 mól) 3-pentanollal készült oldatához enyhe forrás közben, kis részletekben körülbelül 1,5 g nátriumot adagolunk, amíg a reakció meg nem indul. A reakcióelegyet ezután 6 órán ét visszafolyató hűtó alatt forraljuk, és közben az átészterezés folyamán képződött metanolt eltávolítjuk mindaddig, amíg gáz-folyadék kromatográfiával megállapítjuk, hogy az átalakulás 99%-os. Ezután további - körülbelül 0,5 g - nátriumot adunk a reakcióelegyhez, majd 100 ml 3-pentanolt atmoszféranyomáson ledesztillálunk az elegyról. Ezután a reakcióelegyet forgóbepárlón szárazra pároljuk, a maradékot körülbelül 3 liter hexánban oldjuk, kétszer mossuk vizzel, majd vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk. Az oldatot forgóbepárlón ismét bepároljuk, s így 1116 g hozammal kapjuk a (b) lépés, azaz a 2. példa cim szerinti vegyületét. 3. példa A találmány szerinti (I) képletű vegyület fungicid hatását az alábbi vizsgálatokkal igazoltuk. a) A vegyület közvetlen védőhatása a szőlő Botrytis cinerea kórokozója ellen A vizsgálat a közvetlen védóhatásra irányult; levélpermetet alkalmaztunk. A teljes szölönövények (cv. Cabernet Sauvignon) leveleinek alsó felületét olyan oldattal permeteztük, amely a hatóanyagot és 0,04 törnegX .Triton X-155" (kereskedelmi név) poli(oxi-etilén)-oktil-fenol felületaktív szert 1:1 térf./térf. arányú viz-aceton oldatban tartalmazza; a hatóanyagot tartálykocsi segítségével úgy permeteztük, hogy 1 hektárra 1 kg hatóanyag jutott; a tartálykocsi hektáronként 620 liter oldatot permetezett ki. A növényeket a következő 24 órában normál üvegházi körülmények között tartottuk, majd a levelek alsó felületét olyan vizes oldattal permeteztük, amely 1 ml-enként 105 conidiumot tartalmazott. A fertőzött növényeket 24 órán át nagy nedvességtartalmú helyen tartottuk, utána 5 napon át normál üvegházi körülmények között tartottuk, majd további 24 órán át ismét a magas nedvesBégtartalmú helyre vittük vissza. A kiértékelést úgy végeztük, hogy összehasonlítottuk a kezelt levelek spórákkal fedett területének százalékos arányát a kontroll (kezeletlen) levelek spórás felületével. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
