201729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiszta N-metil-antranilsav-metilészter előállítására
1 HU 201729 B 2 mól) dimetil-szulfátot. 1 órát utánkeverűnk 60 “C-on, majd a dioxánt ledesztilláljuk és szobahőmérsékletre hűtve 3 dm3 vízre öntjük. A vizes emulziót 3x500 cm3 benzollal extraháljuk. A benzolos oldatokat egyesítve 10x200 cm3 1:10 térfogatarányban hígított sósavval szobahőfokon extraháljuk. Extrahálás után a benzolos oldatot Na2S04-on szárítjuk és a benzolt ledesztilláljuk. A visszamaradó anyag 89,2 g , 99,2 tömeg %-os N-metil-antranilsav-metilészter, hozam: 54% antranilsav-metilészterre számítva. Rp 18,5 °C. A vizes sósavas kivonatokat egyesítjük, Na2C03-tal pH 7—8-ig semlegesítjük, majd a vizes szuszpenziót 3x200 cm3 benzollal extraháljuk. A benzolos kivonatokat egyesítjük és a benzolt ledesztilláljuk. A visszamaradt 61,7 g termékelegy 56,4 tömeg %-a (0,23 mól, 34,8 g) antranilsav-észter, a többi dialkilszánnazék (0,15 mól, 26,9 g). Összesített hozam: 23 tömeg % változatlan kiindulási antranilsav- metilészter, 54 tömeg % N-metilantranilsav-metilészter, 15 tömeg % N,N-dimetil-antranilsav-metilészter. Az elemzést Carlo Erba 4160 típusú gázkromatográffal kapillárkolonnán végeztük. 2. példa 75,6 g (0,5 mól) antranilsav-metilésztert oldunk 300 cm3 metanolban és hozzáadunk 45 g (0,42 mól) Na2C03-ot. Megindítjuk a keverést és vízfürdőn visszafolyásig melegítjük az elegyet, majd 1 óra alatt enyhe forrás közben becsepegtetünk 94,6 g (0,75 mól) dimetil-szulfátot. Az adagolás befejezése után egy órát visszafolyáson kevertetjük a reakcióelegyet, majd 200 cm3 benzolt adunk hozzá és 0 °C-ra hűtjük. A kivált kristályokat szűrjük, 50 cm3 benzollal mossuk, a benzolos oldatokat egyesítjük és az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. Hozam: 57 g 99,5%-os N-metil-antranilsav-metilészter (60%). Rp 18,4 *C. 3. példa N-metil-antranilsav-metilészter és N,N-dimetil-antranilsav- metilészter együttes előállítására 151,17 g (1 mól) antranilsav- metilésztert 400 cm3 dioxánban oldunk, 400 cm3 vizet adunk hozzá és 252 g (3 mól) NaHCŰ3-t 60 °C-on jó keverés mellett 1 óra alatt becsepegtetünk 250 g-188 cm3 (1,98 mól) dimetil-szulfátot és 1 órát keverünk ezen a hőfokon. Ezután lehűtjük az elegyet szobahőmérsékletre és 3 dm3 vízre öntjük. A vizes szuszpenziót 3x500 cm3 benzollal extraháljuk. A benzolos oldatokat egyesítjük és 10x200 cm3 1:10 tf. arányban hígított sósavval szobahőfokon extraháljuk. A benzolos oldatot Na2S04-on szárítjuk és a benzolt ledesztilláljuk, a visszamaradó anyag 85,9 g 99 tömeg %-os N-metil-antranilsav-metilészter, hozam: 52%. Rp 18,2 *C. A vizes sósavas kivonatokat egyesítjük és 100 cm3 benzollal extraháljuk. Ezt a benzolos extraktumot visszavezetjük a következő adag gyártásához az első benzolos extrakcióhoz. A sósavas oldatot Na2C03-tal semlegesítjük (pH 7—8-ig), majd a vizes szuszpenziót 3x200 ml benzollal extraháljuk. A benzolos kivonatokat egyesítjük, Na2SC>4-on szárítjuk és a benzolt ledesztilláljuk. A maradék 68 g 95,16 t % N,N- dimetil-antranilsav-metilésztert (38%), 1,5 t % N-metil- antranilsav-metilésztert és 3 t % antranilsav-metilésztert tartalmaz. A két termék együttes hozama 90 %. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás tiszta N-metil-antranilsav-metilészter előállítására antranilsav-metilészter metilezésével dimetilszulfát felhasználásával vizes és/vagy szerves oldószeres közegben, majd a kívánt N-metil-antranilsavmetilészter elkülönítésével, azzal jellemezve, hogy a vizes és/vagy szerves oldószeres közegben dimetilszulfáttal metilezett termékkeverékből vízreöntés után a szerves fázist aromás szénhidrogénnel extraháljuk és a kivonato(ka)t vízzel sósavval, célszerűen 1-10 t % sósavat tartalmazó vizes oldattal extraháljuk 0-60 °C-on, előnyösen 20-30 °C-on, majd az extrahált oldószeres kivonatot szárítás után desztilláljuk és a kívánt N-metil-antranilsav-metilésztert kinyerjük, kívánt esetben a metilezést a kiindulási anyag elreagálásáig végezve a vizes fázisból semlegesítés és oldószeres kivonás után az antranilsav-metilésztert és a dialkilezett terméket is kinyerjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 3
