201726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propénkarbonsav-észterek előállítására és hatóanyagként propénkarbonsav-észtereket tartalmazó, fungicid és növényi növekedést szabályozó kompozíciók
1 HU 201726 B 2 további tisztítás nélkül használunk fel a következő reakcióban. 1,13 g 3-hidroxi-2-(3’-fenil-fenil-tio)-propénkarbonsav-metil- észtert 35 ml dimetil-formamidban 0,63 g dimetil-szulfáttal és 1,17 g kálium-karbonáttal reagáltatunk. A reakcióelegyet a fent ismertetett módon dolgozzuk fel. 0,91 g nyers terméket kapunk. A nyers terméket nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás úton tisztítjuk; adszorbensként szilikagélt, eluálószerként diklór- metánt használunk. 440 mg cím szerinti terméket kapunk olaj formájában. Tömegspektrum csúcsértékei: m/e 300 (M+), 268, 197, 75. 5. példa Z-3-Metoxi-2-(N-metil-3’ -fenil-anilino)-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 10. sz. vegyület) előállítása 7,80 g 3-fenil-anilin, 100 ml vízmentes metanol és 4,10 g metil- glioxalát elegyét 3xl(H0 m pórusméretű molekulaszita jelenlétében 1 órán át keverjük. Az elegybe 1,48 g nátrium-ciano-bórhidrid vízmentes metanollal készített oldatát csepegtetjük, és a kapott elegyet éjszakán át keverjük. Az elegyet szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, és az oldatot 2 N vizes sósavoldattal extraháljuk. A vizes extraktumokat egyesítjük, nátrium-karbonáttal semlegesítjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük és bepároljuk. 5,76 g barna, olajos nyers (3-fenil-anilino)-ecetsav-metilésztert kapunk. Ezt a reakciót nagyobb méretben (8,11 g kiindulási anyag felhasználásával) megismételve 8,78 g sárga, olajos terméket állítunk elő. 5,50 g így kapott terméket 50 ml dimetil-formamidban 5 órán át 8,20 g metil-jodiddal és 6,83 g kálium-karbonáttal reagáltatunk. 4,33 g barna, olajos (N-metil-3-fenil-anilino)ecetsav-metil-észtert kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 8-3,10 (3H, s), 3,70 (3H, s), 4,10 (2H, s) ppm. Infravörös spektrum jellemző sávja: 1730 cm'1. A nyers terméket - ami gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint 92%-os tisztaságú - további tisztítás nélkül használhatjuk fel a következő reakcióban. 4,33 g (N-metil-3-fenil-anilino)-ecetsav-metil-észtert 50 ml dimetil-formamidban az 1. példában leírt módon 0,94 g nátrium-hidriddel és 21,01 g metilformiáttal formilezünk. 0,60 g barna, viszkózus, folyékony 3-hidroxi-2-(N-metil-3’-fenil-anilino)- propénkarbonsav-metil-észtert kapunk. Ezt a terméket 25 ml dimetil-formamidban 5 órán át 0,62 g kálium- karbonát jelenlétében 0,59 g dimetil-szulfáttal metilezzük. A reakcióelegyet nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás úton dolgozzuk fel; adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 70:30 térfogatarányú petroléter - éter elegyet használunk. 260 mg sárga, olajos, tiszta cím szerinti terméket kapunk. 6 6. példa Emulgeálható koncentrátum előállítása A következő összetételű emulgeálható koncentrátumot állítjuk elő: Az I. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület 10 tömeg % 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Etilén-diklorid Kalcium-dodecil-benzolszulfonát Lubrol L Aromasol H 40 tömeg % 5 tömeg % 10 tömeg % 35 tömeg % A komponenseket összemérjük, és az elegyet a komponensek teljes mértékű feloldódásáig keverjük. 7. példa Granulátum előállítása A következő összetételű, folyadékokban (például vízben) könnyen diszpergálható granulátumot állítjuk elő: Az I. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület 50 tömeg % Dispersol T 25 tömeg % Lubrol APN5 1,5 tömeg % Nátrium-acetát 23,5 tömeg % Az első három komponenst víz jelenlétében összeőröljük, majd bekeverjük a nátrium-acetátot. A kapott keveréket szárítjuk, és 44-100-as brit szabvány-méretű szitán bocsátjuk át. 8. példa Diszpergálható porkészítmény előállítása A komponensek összeőrlésével állítjuk elő a következő összetételű, folyadékokban könnyen diszpergálható porkészítményt: Az I. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület Dispersol T Lissapol NX Cellofas B600 Nátrium-acetát 9. példa Granulátum előállítása A következő összetételű granulátumot állítjuk elő: Az I. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület 5 tömeg % Porcelánföld-granulátum 95 tömeg % 45 tömeg % 5 tömeg % 0,5 tömeg % 2 tömeg % 47,5 tömeg % A hatóanyagot oldószerben oldjuk, és a kapott folyadékot porcelánföld-granulátumra permetezzük. Ezután az oldószert elpárologtatjuk. 10. példa Magcsávázószer előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű magcsávázószert: Az I. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület 50 tömeg % Ásványolaj 2 tömeg % Porcelánföld 48 tömeg % 11. példa Porkészítmény előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, beporzásra alkalmas porkészítményt: Az I. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület 5 tömeg % Talkum 95 tömeg % 10
