201723. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-bróm-1-pentanal vagy 1-5 szénatomos egy-vagy kétértékű alkoholokkal képzett acetálszármazékának előállítására
1 HU 201723 B 2 Példa Kiindulási Oldószer Végtermék száma vegyület__________________________ HBrAIBN Reakció ----------------------------------------Vegyület Mennyiség Vegyület Mennyiség (*1) (*2) hőmérséklet Vegyület Mennyiség Kitermelés (g) (g) (ekvi- (mg) (g) (%) valens) 5. 2-butil-2-etil-4- -pentenal-2,2- -dimetil-propilén-acetál 50,8 ciklohexán 300 2 50,0 40-42 5-bróm-2-butil-2- -etil-1 -pentanal-2,2- -dimetil-propilén-acetál 58,5 87,3 6. 2-butil-4-pentenal•etilén-acetál 13,8 n-heptán 250 1,7 40,0 30-35 5-bróm-2-butil-l-pentanal-etilén-acetál 19,0 95,7 Megjegyzés: *1... A HBR ekvivalens mennyisége a kiindulási vegyület ekvivalens mennyiségére számítva *2... 2,2’-azobisz-izobutironitril. 7. Példa 20 Egy 500 ml-es háromnyakú gömblombikot felszerelünk egy, a lombik középső részébe helyezett kisnyomású higanygőzlámpával, egy visszafolyató hűtővel, amely egy, a vizes alkálioldat hatására a lombikban keletkező gáz mosására szolgáló csőhöz csat- 25 lakozik, egy hőmérővel, valamint egy, a hidrogénbromid gáz tápforráshoz csatlakozó csővezetékkel. A lombikba öntünk 11,2 g 2-etil-4-pentenalt és 400 ml n-heptánt. Ezt a reakcióelegyet 300-250 nm hullámhosszú higanygőzlámpa által kibocsátót ultra- 30 ibolya sugárzással 4 órán keresztül 18-20 °C hőmérsékleten kezeljük. A kezelés során az elegybe az alkalmazott kiindulási anyag kétszeres moláris mennyiségének megfelelő hidrogén-bromid-gázt hivatunk. A keverést további 1 órán keresztül folytatjuk. A keletkezett reakcióelegyet az 1. példában leírt módon kezeljük. Ily módon 15,2 g színtelen, átlátszó folyadékot kapunk, amely 5- bróm-2-etil-l-pentanal. Kitermelés: 78,9%. 8. példa A 7. példában leírt eljárást folytatjuk le a következő eltérések alkalmazásával: 31,2 g 2-etil-4-pentanal-etilén-acetált egy lombik- 45 ban feloldjuk 400 ml n-heptánnal. Miután a hidrogén-bromid gáz befuvatását befejeztük, a reakcióelegyet 18-20 °C hőmérsékleten 2 órán keresztül keverjük, közben ultraibolya sugárral kezeljük. Ezután a reakcióelegyet egy 2000 ml-es három- 50 nyakú lombikba öntjük és vizes oldatával elegyítjük, így a keletkezett 5-bróm-l-pentanal acetálszármazékát a megfelelő 5-bróm-l-pentanallá alakítjuk. A vizes fázistól elválasztjuk a szerves fázist. A vizes fázist eltávolítjuk, és a leszedett szerves fázist nátrium-kar- 55 bonát oldattal semlegesítjük, vízzel mossuk és csökkentet nyomáson az 1. példában közölt módon desztilláljuk. Ily módon színtelen, átlátszó folyadékot kapunk, amely 36,2 g 5-bróm-2-etil-l-pentanal. Kitermelés: 93,7%. 9. Példa A 7. példában közölt eljárást a kővetkező eltérésekkel folytatjuk le. 65 47,4 g 2-etil-4-pentenal-dimetil-acetált feloldunk 300 ml n-heptánban. A reakcióelegyet 3 órán keresztül 20-25 °C hőmérsékleten állandó keverés közben kisnyomású higanygőzlámpából kibocsátott ultraibolya sugárral kezeljük, miközben hidrogén-bromid gázt fuvatunk az elegybe. A hidrogén-bromid gáz mennyisége a kiindulási vegyület moláris mennyiségének háromszorosa. A keverést további 3 órán keresztül folytatjuk, és közben az elegyet ultraibolya sugárral kezeljük. Ezután a reakcióelegyet 100 ml metil-alkohollal elegyítjük, és az így kapott elegyet szobahőmérsékleten 12 órán át kevertetjük. Ily módon színtelen, átlátszó folyadékot kapunk, amely 24,3 g 5- bróm-2-etil-l-pentanal-dimetil-acetál. 35 Kitermelés: 51,3%. 1. Összehasonlító példa A 2. példa szerinti eljárást folytatjuk le azzal az eltéréssel, hogy a reakció 70-75 °C hőmérsékleten 40 5 óra alatt lezajlik. A keletkező termék enyhén barnás, tiszta folyadék, amely 27,65 g 5-bróm-2-etil-l-pentanal-etilén-acetál. Kitermelés: 58,3%. A GLC elemzés alapján az enyhén barnás, tiszta folyadékban lévő 5-bróm-2-etil-l-pentanal-etilén-acetál tisztasága 78,2%. 2. Összehasonlító példa Az 1. példa szerinti eljárást folytatjuk le, azzal az eltéréssel, hogy a 2-etil-4-pentenal etilén-acetálját tartalmazó elegybe 2-8 °C hőmérsékleten fuvatjuk a hidrogén-bromid gázt és a keletkező elegyet ugyanazon a hőmérsékleten a 2. példában megadott módon kezeljük. A hidrogén-bromid befuvatása során azt tapasztaltuk, hogy fehér szilárd komplex anyag rakódott le a reakciólombik gázbevezető részében, és így a gázbevezetést csökkentettük. A keletkezett végtermék színtelen, tiszta folyadék, 60 amely 19,9 g 5-bróm-2-etil-pentanal-etilén-acetál. Kitermelés: 31,5%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű 5-brőm-l-pentanal vagy 1-5 szénatomos egy- vagy kétértékű alko-5
