201545. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos kinoxalinil-oxi-fenoxi-propionátot tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 201545 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű, heterociklusos csoporttal helyettesített [[(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propionát]-ot - a képletben n értéke 0, 1 vagy 2; R1 jelentése halogénatom, R2 jelentése adott esetben két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal és egy oxocsoporttal helyettesített tetrahidrofuranilcsoport, furanilcsoport, legfeljebb két 1- 3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített dioxolanilcsoport, tetrahidropiranilcsoport vagy egy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített oxetanilcsoport - tartalmazó gyomirtó készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. A mezőgazdaságban számos széleslevelű növényfajta, például a szójabab, a földimogyoró és a gyapot termesztésénél, valamint a kertészetekben fontos feladat a nemkívánatos fűfélék irtására. Ezen túlmenően, az ilyen jellegű gyomnövények a parlagon hagyott területeken állandó tűzveszély forrásai lehetnek, a homok vagy a hó nemkívánatos vándorlását eredményezhetik, vagy bizonyos embereknél allergiás tüneteket okozhatnak. A fentiekből következik, hogy a nemkívánatos fűfélék növekedésének elfojtása számos előnnyel jár, különösen akkor, ha azt úgy sikerül megvalósítani, hogy az ilyen gyomnövények irtása nem jár együtt a széleslevelő vetemény vagy növényzet károsodásával. A nemkívánatos növényzet elleni küzdelemben már a múltban is alkalmazott kemikáliák egyik csoportját bizonyos (kinoxalinil- oxi)-fenoxi-származékok alkotják. így például Ura és munkatársai a 4 629 493 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan kinoxalinvegyületekről számolnak be, amelyek hattagú homociklusos gyűrűt tartalmaznak - ilyen vegyület például a benzil -[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát] -, és szelektív gyomirtószerek hatóanyagainkén! hasznosíthatók. A 46 467 számú európai szabadalmi bejelentésben ugyancsak Ura és mukatársai számos hasonló (kinoxalinil-oxi)-fenoxi-származékok, például morfolinoésztereket írnak le, amelyek szintén gyomirtóként alkalmazhatók. Némiképp hasonló vegyületek - 2,3-helyzetben telítetlen fenoxi- karbonsavak, amelyek a gyűrű 3-as szénatomján alkoxicsoportot, a 4-es helyén pedig más szubsztituenst viselnek és köztük kinoxalinszármazékok is találhatók - egész sora vált ismertté Lee révén a 4 429 167 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból. Ezek a vegyületek szelektíven gyomirtóknak bizonyultak fűfélékkel szemben. A 4 609 396 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban Fawzi különböző kinoxalinil- étereket ismertet, amelyek széleslevelű növények termesztése során a fűszerű gyomok irtására alkalmasak Hivatkozást találunk az irodalomban gyomirtó hatású (2,3-epoxi-profil)-[(kinoxalin-2-il-oxi)-propionát]-okra [Chemical Abstracts, 98: 198278 m (1983)], továbbá a 206 772 számú európai szabdalmi bejelentésben (kinoxaliniloxi)-benzil-észtereket ismertetnek, amelyek rizsföldeken vehetők be a gyomok szelektív irtására. A 8 603 431 számú spanyolországi szabadalmi bejelentésben a [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propionsav alkil-észtereit, míg a 113 831 számú európai szabadalmi bejelentésben a karbamoil-etil- észtereket írják le mint szelektív gyomirtókat. A 121 871 számú európai szabadalmi bejelentés, valamint a 4 499 271 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propionátok foszforsavas észtereiről mint gyomirtó hatású vegyületekről számol be. A 3 433 390 számú nyilvánosságrahozott német szövetségi köztársasági szabadalmi bejelentésből [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]propionsav szilil- észterei, míg Kruger és munkatársainak tulajdoníthatóan, a 4 607 748 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból pentitolok 2-íenoxi-propionsav-származékai váltak gyomirtó hatásuk révén ismertté. A fentieknek némileg ellentmondóan, Bieringer és munkatársai a 4 564 381 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban vegyületek széles skáláját ismertetik, köztük számos [(kinoxalinil-oxi)fenoxi]-propionsav-észtert, amelyek a növények fejlődését serkentik. Az iménti felsorolásban szereplő irodalmi hivatkozások révén nagyon sok vegyület előnyös gyomirtó hatása vált ismertté, mindazonáltal az volna kívánatos, hogy olyan gyomirtó szereket találjunk, amelyek fokozottan szelektív hatást mutatnak a nemkívánatos fűfélékkel szemben. A találmány célja tehát, hogy olyan új vegyületek birtokába jussunk, amelyek az eddigieknél kedvezőbb, szelektív gyomirtó hatást mutatnak, továbbá célja a találmánynak a nemkívánatos gyomnövényekkel szemben hatásos védekezést nyújtó eljárás. Az itt következő részletes ismertetés, valamint az utána következő példák mindenki számára világossá teszik, hogy a fenti célok a találmány révén megvalósíthatók. A találmány tárgya tehát mindenekelőtt egy gyomirtó készítmény, amely hatóanyagként valamely (I) általános képletű, heterociklusos csoporttal helyettesített [[(kinoxalinil-oxi)- fenoxi]-propionát]-ot - a képletben n értéke, valamint R1 és R2 jelentése a bevezetőben megadott - és megfelelő hordozóanyagot tartalmaz. További lényeges elemei a találmánynak az (I) általános képletű hatóanyagok előállítására szolgáló eljárás. Az (I) általános képletű [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]propionsav- származékok, amelyek képletében n, R1, R2 a bevezetőben megadott jelentésűek, új vegyületek. Kiemelkedő jelentőségűek az alábbi vegyületek: (tetrahidrofurán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]; (2-furil-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi] -propionát]; (tetrahidropirán-2-il-metil)-[2-[4-[(klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]; [2-(2-metil-l,3-dioxolán-2-il)-etil]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]; [(3,3-dimetil-5-oxo-tetrahidrofurán-2-il)-metil]-[2- [4-[(6- -klór-kinoxalin-2-il)-oxi[-fenoxi]-propionát]; és [(2,2-dimetil-l,3-dioxolán-4-il)-metil]-[2-[4-[(6--klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]. Az (I) általános képletű vegyületeket egy (II) általános képletű (kinoxalinil-oxi)-fenol - a képletben R1 az (I) általános képlet meghatározásánál megadottal azonos jelentésű - és egy (III) általános képletű, szubsztituált propionsav-(heterociklusos csoporttal helyettesített alkil)-észter - a képletben R2 jelentése és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
