201529. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként pirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 201529 B 2 egy lehetséges módját - a kiindulási anyagok előállításával együtt - az (A) reakcióvázlaton szemléltetjük. A képletekben R’ 1-6 szénatomos alkilcsoportot, az LHMDS rövidítés lítium-hexametil-diszilil- amidot jelent, X jelentése halogénatom és R2 jelentése a fenti. Az R1 helyén hidrogénatomot és Q helyén 1-6 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a (B) reakcóvázlaton bemutatott szintézissel is előállíthatjuk. A képletekben R’ 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent és R2 jelentése a fenti. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben Q hidroxilcsoportot jelent, a megfelelő alkil-észterek hidrolízisével állíthatjuk elő. A hidrolízist előnyösen lúgos körülmények között végezzük; reakcióközegként például vizes alkoholos nátrium-hidroxid oldatot vagy lítium-hidroxid, tetrahidrofurán és víz elegyét használhatjuk. Az így kapott karbonsavakat megfelelő halogénezőszerekkel, például tionil- kloriddal reagáltatva alakíthatjuk át Q helyén halogénatomot (előnyösen klóratomot) tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké. Az (IA) általános képletű vegyületek előállításához reagensként felhasznált R-OH általános képletű alkoholok nagy része ismert vegyület. Az R helyén szubsztituált tetrafluor-benzil-csoportot tartalmazó alkoholok előállítását például a 4 405 640 és 4 370 346 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a 01 96156-A1 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés ismerteti. Az új R-OH általános képletű alkoholok előállítását a példáiban közöljük. Az (LA) általános képeltű vegyületeket rovarkártevők és egyéb gerinctelen kártevők (például atkák) irtására használhatjuk fel. Az (IA) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókat a mezőgazdaságban (így a táplálék- és rostnövény-termesztésben, a kertészetben és az állattenyésztésben), az erdészetben, a növényi eredetű tenékek (például gyümölcsök, magvak és gumók) tárolása során egyaránt felhasználhatjuk rovar- és atkakártevők irtására. Ezek a készítmények az emberek és állatok betegségeit átvitellel terjesztő kártevők irtására is alkalamasak. Az (IA) általános képletű vegyületeket inert hordozó-, hígító- és/vagy segédanyagok (például felületaktív anyagok) felhasználásával ismert módon alakíthatjuk inszekticid kompozíciókká. Az inszekticid kompozíciók az (IA) általános képletű vegyületeken kívül adott esetben további hatóanyagokat, például más inszekticid hatóanyagokat, az inszekticid hatást fokozó anyagokat, herbicid hatóanyagokat, fungicid hatóanyagokat vagy a növények növekedését szabályozó anyagokat is tartalmazhatnak. Az (IA) általános képletű vegyületeket például olyan további hatóanyagokkal együtt használhatjuk fel, amelyek szélesítik az (IA) általános képletű vegyületek hatásspektrumát, vagy fokozzák a hatóanyag perzisztenciáját a kezelt területen. A további hatóanyagok fokozhatják az (IA) általános képletű vegyületek aktivitását vagy kiegészíthetik az (IA) általános képletű vegyületek hatását (így például növelhetik a hatás beálltának sebességét, fokozhatják a „knock-down” hatást vagy visszaszoríthatják a kártevők idegenkedését a készítménytől). A többkomponensű készítmények esetenként megakadályozhatják vagy késleltethetik az egyedi hatóanyagokkal szembeni rezisztencia kialakulását a kezelt kártevőkben. A további inszekticid, herbicid vagy fungicid hatóanyagot a kívánt felhasználási célnak megfelelően választjuk meg. A találmány szerinti kompozíciók további inszekticid hatóanyagokként például a következőket tartalmazhatják: (a) piretroidok, így permethrin, fenvalerát, deltamethrin, cyhalothrin, bifenthrin, fenpropathin, cyfluthrin, tefluthrin, halakkal szemben ártalmatlan piretroidok, így etofenprox, természetes piretrin, tetrametrin, s-bioalletrin, fenflutrin, pralletrin és (E)-(1R, 3S)-2,2- dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidén- metil)-ciklopropánkarbonsav-5 -benzil-3 -furil-metil-észter; (b) szerves foszfátok, így profenofos, sulprofos, metil-paration, azinphos-metil, demeton-s-metil, heptenophos, tiometon, fenamiphos, monocrotophos, profenophos, triazophos, metamidophos, dimetoát, foszfamidon, malation, klórpiriphos, phosalon, fenszulfotion, fonofos, forát, foxim, pirimiphos-metil, fenitrotion és diazinon; (c) karbamátok, köztük aril-karbamátok, így pirimicarb, cloetocarb, carbofuran, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbosulfan, bendiocarb, fenobucarb, propoxur és oxamil; (d) benzoil-karbamidok, így triflumuron és klórfluozuron; (e) szerves ónvegyületek, így cyhexatin, fenbutatin-oxid és azociklotin; (f) makrolidok, így avermektinek vagy milbemyinek, például abamektin, avermektin és milbemycin; (g) hormonok, így juvenilhormon, juvabion és ekdizonok; (h) feromonok; (i) szerves klórvegyületek, így benzol-hexaklorid, DDT, klordán és dioldrin. A találmány szerinti készítmények a felsorolt típusokba tartozó további inszekticid hatóanyagokon kívül egyes esetekben - az adott felhasználási célnak megfelelően - más, specifikus hatású inszekticid hatóanyagokat is tartalmazhatnak. így például egyes haszonnövények kezelésére szánt készítményekhez specifikus hatású (például kizárólag fúróbogár ellen ható) inszekticid anyagokat (így cartapot vagy buprofezint) adhatunk; ezek a készítmények például rizsföldeken jó eredménnyel használhatók. A készítményekhez további hatóanyagokként például kizárólag a rovarok meghatározott fejlődési szakaszában hatásos anyagokat (így pete- és lárvaölő hatóanyagokat, például clofentazint, flubenzimint, hexitiazoxot és tetradifont), lepkeirtó anyagokat (így dicofolt és propargitot), atkaírtó anyagokat (így brómpropilátot és klórbenzilátot), továbbá a rovarok növekedését szabályozó anyagokat (így hidrametilont, cyromazint, metoprént, klórfluazuront és diflubenzuront) is adhatunk. Az inszekticid hatást fokozó további hatóanyagok például a következők lehetnek: piperonil-butoxid, sesamex és dodecil- imidazol. A készítményekhez a kezelés céljától és az elérni kívánt hatástól függően adott esetben herbicid, fungicid és/vagy növényi növekedést szabályozó anyagokat is adhatunk. Rizsföldek kezelésekor például szelektív herbicid hatóanyagként propanilt, gyapotföldek kezelésekor például növényi növekedést sza5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
