201529. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként pirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 201529 B 2 or-benzil-észtert (45. sz. vegyület) a „B” módszerrel állítjuk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,76 (d, 3H), 1,06 (m, 7H), 2,28 (m, 2H), 3,14 (d, 1H), 3,48 (m, 2H), 5,16 (m, 4H), 5,88 (m, 1H), 8,50 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2970, 1740, 1590, 1545, 1485, 1450, 1290, 1150 cm'1. Molekula-ion: 422. (xlv) Az (RS)-2-[2-(2-metil-prop-2-il)-pirimidin-5- il]-3-metil- vajsav-4-(prop-2-in-l-il)-2,3,5,6-tetrafluorbenzil-észtert (46. sz. vegyület) a „B” módszerrel állítjuk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,78 (d, 3H), 1,04 (m, 7H), 2,06 (m, 1H), 2,24 (m, 2H), 3,16 (d, 1H), 3,66 (m, 2H), 5,20 (széles, 2H), 8,52 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3320, 2970, 1745, 1590, 1550, 1495, 1455, 1280, 1150, 1050 cm-1. Molekula-ion: 420. (xlvi) Az (RS)-2-[2-(2-metil-prop-2-il)-pirimidin-5- il]-3-metil- vajsav-4-fluor-3-benzil-benzil-észtert (47. sz. vegyület) az „A” módszerrel állítjuk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,72 (d, 3H), 0,92 (d, 3H), 1,08 (m, 4H), 2,24 (m, 2H), 3,12 (d, 1H), 3,96 (s, 2H), 5,02 (q, 2H), 7,16 (m, 8H), 8,48 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2970, 1740, 1590, 1550, 1500, 1455, 1250, 1180, 1110 cm*1. Molekula-ion: 418. (xlvii) Az (RS)-2-[2-(2-metil-prop-2-il)-pirimidin- 5-il]-3-metil- vajsav-4-(prop-2-en-l-il)-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-észtert (48. sz. vegyület) a „B” módszerrel állíjuk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,76 (d, 3H), 0,92 (m, 2H), 1,02 (d, 3H), 1,36 (d, 2H), 1,56 (s, 3H), 2,34 (m, 1H), 3,16 (d, 1H), 3,48 (m, 2H), 5,16 (m, 4H), 5,90 (m, 1H), 8,52 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2970, 1740, 1590, 1545, 1490, 1470, 1440, 1300, 1280, 1150 cm'1. Molekula-ion: 436. (xlviii) Az (RS)-2-[2-(2-metil-prop-2-il)-pirimidin- 5-il]-3-metil- vajsav-4-fluor-3-benzil-benzil-észtert (50. sz. vegyület) az „A” módszerrel állítjuk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,72 (d, 3H), 0,92 (m, 5H), 1,36 (m, 2H), 1,66 (s, 3H), 2,30 (m, 1H), 3,14 (d, 1H), 4,96 (s, 2H), 5,00 (q, 2H), 7,15 (m, 8H), 8,52 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2970, 1735, 1590, 1550, 1500, 1470, 1440, 1250, 1150, 1100 cm-1. Molekula-ion: 432. (xlix) Az (RS)-2-[2-(2-metil-prop-2-il)-pirimidin-5- il]-3-metil- vajsav-4-(prop-2-in-l-il)-2,3,5,6-tetrafluorbenzil-észtert (51. sz. vegyület) az „A” módszerrel állítjuk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,76 (d, 3H), 0,86 (m, 5H), 1.36 (m, 2H), 1,60 (s, 3H), 2,08 (m, 1H), 2,32 (m, 1H), 3,16 (d, 1H), 3,64 (széles, 2H), 5,20 (széles, 2H), 8,56 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3320, 2970, 1745, 1590, 1550, 1495, 1470, 1440, 1150 cm1. Molekula-ion: 434. (1) (RS)-2-[2-(2-metil-prop-2-il)-pirimidin-5-il]-3- metil- vajsav-(RS)-l-ciano-l-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)metil-észtert (52. sz. vegyület) az „A” módszerrel állítjuk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,7-1,1 (4d, 6H), 1,4 (s, 9H), 2,35 (m, 1H), 3,25 (2d, 1H), 6,25, 6,30 (2s, 1H), 6,9-7,4 (m, 8H), 8,6 (2s, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980, 1755, 1595, 1535, 1230, 740 cm'1. 15. példa Ebben a példában az „A” módszer szerinti eljárásban közbenső termékként képződő néhány karbonsav fizikai állíndóit közöljük. (i) (RS)-2-[2-(2-metil-prop-2-il)-4-klór-pirimidin-5- il]-3-metil- vajsav. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,85, 1,15 (2d, 6H), 1,4 (s, 9H), 2,4 (m, 1H), 3,85 (d, 1H), 9,0 (s, 1H) ppm. GLC retenciós idő: 5,21 perc. (ii) (RS)-2-[2-(l -metil-etil)-pirimidin-5-il]-3-metilvajsav. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,80 (d, 3H), 1,12 (d, 3H), 1,33 (d, 6H), 2,33 (m, 1H), 3,23 (m, 2H), 8,20 (széles s, 1H), 8,77 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (paraffin párna): 2970, 1720, 1595, 1555, 1475, 1440, 1190, 910 cm'1. (iii) (RS)-2-(ciklopropil-pirimidin-5-il)-3-metil-vajsav. NMR-spektmm vonalai (CDCI3): 0,76 (d, 3H), 1,07 (m, 7H), 2,20 (m, 2H), 3,13 (d, 1H), 8,53 (s, 2H), 9,47 (széles, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2970, 1720, 1595, 1550, 1460, 1190, 910 cm1. (iv) (RS)-2-[2-(l-metil-ciklopropil)-pirimidin-5-il]- 3-metil- vajsav. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 1,05 (m, 10H), 1,53 (s, 3H), 2,36 (m, 1H), 3,18 (d, 1H), 8,60 (s, 2H), 8,93 (széles s, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980, 2570, 1720, 1595, 1550, 1470, 1440, 1160, 735 cm'1. (v) (RS)-2-[2-( 1,1 -dimetil-prop-1 -il)-pirimidin-5- il]-3-metil- vajsav. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 0,70 (t, 3H), 0,78 (d, 3H), 1,10 (d, 3H), 1,37 (s, 6H), 1,87 (m, 2H), 2,34 (m, 1H), 3,23 (d, 1H), 7,30 (széles, 1H), 8,73 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2970, 1715, 1595, 1550, 1465, 1435, 1190 cm1. 16. példa 2,2-Dimetil-butironitril előállítása 5 g n-butironitril 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát külső hűtéssel - 78 “C-ra hűtjük. Az oldathoz részletekben 220 ml 1 mólos tetrahidrofurános lítium-hexametil- szilazid oldatot adunk, miközben a reakcióelegyet körülbelül - 70 °C-on tartjuk. A kapott oldatot 1,25 órán át - 70 °C-on keverjük, majd részletekben 31 g metil-jodidot adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre (körülbelül 20 °C-ra) hagyjuk melegedni, és 18 órán át állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet óvatosan vízbe öntjük, és a vizes elegyet dietil- éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, magnézium5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
