201527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált /diklórmetil/-piridinek előállítására

1

HU 201527 B

2

105 g N-metil- pirrolidonban. 40 g (0,5 mól) 50 t %-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá keverés közben, és az elegyet 20 óra hosszat szobahőmérsékleten hagyjuk keverni. További 10 g 50 t %-os nátrium-hidroxidot adunk hozzá és tovább keverjük. 27 óra múlva nagy mennyiségű víz felesleget adunk hozzá. A kapott vizes réteget eltávolítjuk, a szerves réteget rotációs bepárlón bepároljuk csökkentett nyomáson, és így a cím szerinti vegyületet tartalmazó olajat kapunk. Az olajat frakciónáló oszlopon ledesztilláljuk, a termékfrakciókat híg vizes nátrium- karbonáttal mossuk, így kapjuk a 18,8 g (35,5 %) cím szerinti vegyületet, amely gázkromatográfiai analízis szerint 97 %-os tisztaságú. A terméket tömegspektrográfiásan azonosítjuk (csúcs 263 tömegegységnél) és a gázkromatográfiás értékeket összevetjük a standarddal. Forráspont 25,3 mbar nyomáson 108-114 'C. Közel 17,5 g nem reagált 2,3- diklór-5-(trifluormetil)-piridint is kinyerünk.

Az alábbi vegyületeket analóg módon állítjuk elő:

3.4.5- triklór-2-(diklór-metil)-piridin, fehér kristályok,

op. 61-63 °C;

4.6- diklór-2-(diklór-metil)-piridin, fehér kristályok,

op. 47-49 °C;

2.6- diklór-4-(diklór-metil)-piridin, színtelen folyadék,

forráspont 47-49 °C (0,13-0,26 kPa);

3-5-diklór-2-(diklór-metil)-piridin, fehér kristályok,

op. 68-69 °C és forráspont 197-202 °C (14 kPa);

2.6- difluor-4-(diklór-metil)piridin, színtelen folyadék,

forráspont 121-129 °C (8,25 kPa);

3.4.5.6- tetraklór-2-(diklór-metil)-piridin, fehér kristályok,

op. 68-69 "C;

2.3.5.6- tetraklór-4-(diklór-metil)-piridin, fehér kristályok,

op. 84-87 ’C;

3.4.5- triklór-2,6-bis(diklór-metil)-piridin, fehér kristályok,

op. 55-56 “C;

2.3.5.6- tetrafluor-4-(diklór-metil)-piridin, színtelen folyadék,

forráspont 179 ”C és u20d - 1,4684 és

2-klór-5-nitro-4-(diklór-metil)-piridin, kristály, op. 46-47 ’C.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (I) általános képletű (diklór-metil)-piridin vegyületek - képletben

Y2 jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom, vagy diklór-metilcsoport,

Y3 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom,

Y4 lehet hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy diklórmetilcsoport,

Y5 jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom-, és nitro- vagy trifluormetilcsoport, és

Y6 jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom, azzal a megkötéssel, hogy Y2, Y3, Y4, Y5 és Y6 közül legfeljebb kettő jelenthet hidrogénatomot és Y2 és Y4 közül legalább egy CHC12 csoportot jelent - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű halogénpiridint - képletben Y2, Y3, Y4, Y\ Y° jelentése a fenti - azzal a megkötéssel, hogy Y2, Y3, Y4, Y5 és Y6 közül legfeljebb kettő lehet hidrogénatom, Y2 és Y4 közül legalább az egyik fluor-, klór- vagy brómatom, -kloroformmal reagáltatunk erős bázis, előnyösen nátrium-hidroxid és dipoláros, aprotikus oldószer, előnyösen N-metil-pirrolidon jelenlétében, szobahőmérsékleten vagy enyhén melegítve.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y2 és Y4 közül csak az egyik jelent fluor-, klór- vagy brómatomot - azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás 3,6-diklór-2-(diklór-metil)- piridin előállítására, azzal jelemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás 3,5,6-triklór-2- (diklórmetil)-piridin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás 3-klór-5-(trifluormetil)-2- (diklórmetil)-piridin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

4