201514. lajstromszámú szabadalom • Hatóanygaként N-helyettesített-benzamid-származékokat tartalmazó nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201514 B-> a) egy (V) általános képletű halogénezett pivalsavhalogenidet - a képletben X’-X3 jelentése a már megadott és Hal1 jelentése fluoratom vagy klóratom azidcsoportot átvivő reagenssel a (VI) általános képletű fluorozott piválsav-aziddá alakítjuk - a képletben X*-X3 jelentése a már megadott és b) az adott esetben izolált (VI) általános képletű vegyületet termikusán a (VII) általános képletű fluorozott izocianátra bontjuk - a képletben X*-X3 jelentése a már megadott és c) adott esetben izolált (VII) általános képletű vegyületet, például sósavas hidrolízissel a (VIII) általános képletű fluorozott tercier butil-amin-hidrokloriddá alakítjuk - a képletben X]-X3 jelentése a már megadott és d) adott esetben izolált (VIII) általános képletű vegyületet bázissal kezeljük, és a (IV) általános képletű fluorozott tercier butil-aminná alakítjuk, vagy a B) eljárásváltozattal a (VII) általános képletű izocianátot - a képletben X1_x3 jelentése a már megadott -, lúgos hidrolízissel közvetlenül a (IV) általános képletű fluorozott tercier butil-aminná alakítjuk, vagy a C) eljárásváltozattal -egy (IX) általános képletű piválsavamidot - a képletben X'-X3 jelentése a már megadott - hipohalogenittel átalakítjuk. A (III) általános képletű vegyületekhez tartozó (X) általános képletű új ciklopropil-aminokat például úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XI) általános képletű ismert ciklopropil-karbonsavamint SF4-gyel vízmentes hidrogén-fluoriddal autoklávban átalakítjuk. A (XI) általános képletű ciklopropán-karbonsavarninok ismertek [J. Chem. Soc. 1960, 2119-2132, ibid. 1962, 3977-3980; Synthesis 1978. 46; Coll. Czech. Chem. Comm. 47, 2291-2305 (1982)]. A (I) általános képletű új N-helyettesített benzamid-származékok találmány szerinti előállítási eljárását előnyösen hígítószer jelenlétében folytatjuk le. Hígítószerként alkalmazhatunk vizet és gyakorlatilag az összes közömbös szerves oldószert. Ide tartoznak előnyösen az alifás, aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének. így a pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzil, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid. kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, így dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, így aceton, metil-etil-. metil-izopropil- és metil-izobutilketon, észter, így ecetsav-metil-észter és -etil-észter, nitrilek, így például acetonitril és propionitril, amidok, így például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametilén-foszforsav-triamid. Savakceptorként a találmány szerinti eljárásban az összes ilyen jellegű átalakításokban szokásosan alkalmazható savmegkötőszert felhasználhatjuk. Előnyösen alkalmazhatunk alkálifém-hidroxidokat, így például nátrium- és kálium-hidroxidot, alkáliföldfém-hidroxidot, így például kalcium-hidroxidot, alkáli-karbonátokat és -alkoholátokat, így nátrium- és kálium-karbonátot. nátrium- és kálium-metilátot illetve -etilátot, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminokat, például trietil-amint. trimetil-amint. dimetil-anilint, dimetil-benzil-amint, piridint, kinolint, 1,5-diazabiciklo-[4,3,0]-non-5-én-t (DBN), l,8-diazabiciklo-[5,4,0]-undec-7-ént (DBU) és 1.4-diazabiciklo-[2,2,2]-oktánt (DABCO). A (III) általános képletű amint feleslegben is alkalmazhatjuk, és a feleslegben alkalmazott amin ilyenkor savmegkötőszerként hat. A találmány szerinti eljárásban a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. Általában 0-100 °C, előnyösen 20-80 °C hőmérsékleten dolgozunk. A reakcióképes aminoknál többnyire alig szükséges melegíteni, ugyanis az átalakulás már magától lezajlik. A találmány szerinti eljárásban ha reakcióvivő aminokat alkalmazunk, akkor több órás hevítés szükséges. Az átalakítást általában normál nyomáson folytatjuk le. Könnyen illő és reakcióvivő aminoknál azonban előnyös az átalakítást zárt edényben és magasabb nyomáson elvégezni. A találmány szerinti eljárásban egy -CO-Hal csoportot tartalmazó (II) általános képletű benzoil-halogenidhez 1,00-1,6 mól, előnyösen 1,05-3 mól (III) általános képletű amint, és 1-3 mól, előnyösen 1-2 mól savakceptort vagy egy újabb molekula (III) általános képletű amint alkalmazunk. A reakcióelegy feldologzása szokásos módon történik. A (I) általános képletű vegyületek többnyire szilárd formában kiválnak, vagy - adott esetben a reakcióoldat bepárlása után - víz hozzáadással leválaszthatók. A hatóanyagok jó növényi kompatibilitás és kedvező melegvérű toxicitás esetén olyan állati kártevők, különösen inszektek nematodok pusztítására alkalmazhatók, amelyek erdőségekben, mezőgazdaságban, raktárakban, valamint higiéniai szektorokban előfordulnak. A hatóanyagok hatásosan alkalmazhatók a normál, érzékeny és a rezisztens fajokkal szemben, valamint az összes vagy egyedi fejlődési stádiumokkal szemben. Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők: Az Isopoda rendből például: Oniscus asellus. Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. A Diplopoda rendből például: Blaniulus guttulatus. A Chilopoda rendből például: Geophilus carpophagus, Scutigera spec. A Symphyla rendből például: Scutigerella immaculata. A Thysanura rendből például: Lepisma saccharina. A Collembola rendből például: Onychiurus armatus. Az Orthoptera rendből például: Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratoriodes, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. A Dermaptera rendből például: Forficula auricularia. Az Isoptera rendből például: Reticulitermes spp.. Az Anoplura rendből például: Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. A Mallophaga rendből például: Trichodectes spp., Damalinea spp. A Thysanoptera rendből például: Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. A Heteroptera rendből például: Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
