201455. lajstromszámú szabadalom • Szinergetikus hatású növényi növekedést szabályozó készítmények
HU 201455 B diciklohexano-18-korona-6-étert. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük, majd szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott mélyvörös olajat felvesszük 100 ml metanollal, majd szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Ezt követően a metanolt vákuumban eltávolítjuk, majd a maradékot flashkromatografálással tisztítjuk, 6,25 g (0,02 mól) mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapva sárga olaj formájában. 1H-NMR-spektrum (CDCfe): 81,25 (t, 6H), 4,23 (q, 4H), 7,08 (s, 2H) ppm. C. rész: Ciklopropén-l,l-dikarbonsav-monoetil-észter előállítása 250 ml-es gömblombikot felszerelünk mágneses keverőrúddal és nitrogéngáz bevezetésére szolgáló csonkkal ellátott adagoló tölcsérrel. A lombikba bemérünk 6,15 g (0,03 mól), a fenti B. rész szerint előállított ciklopropén-l,l-dikarbonsav-dietil-észtert és 50 ml etanolt. Az így kapott elegyet jeges fürdőben lehűtjük, majd hozzáadjuk cseppenként 1,33 g (0,03 mól) nátrium-hidroxid 5,0 ml vízzel készült oldatát. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre felmelegedni hagyjuk, majd 3 napon át keverjük. Ezután a reakcióelegyet eredeti térfogatának negyedére koncentráljuk csökkentett nyomáson, majd jeges vízzel hígítjuk és dietil-éterrel kétszer extraháljuk. A bázikus vizes fázist ezután jéghideg 10%-os sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumot magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott narancs színű csapadékot hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk, amikor 3,65 g (0,02 mól) mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk 76,0-77,5 #C olvadáspontú, halványsárga csapadék formájában. ^-NMR-spektrum (CDCI3): 81,20 (t, 3H), 4,25 (q, 2H), 6,80 (s, 2H), 11,5 (széles s, H) ppm. D. rész: l-(Etoxi-karbonil)-l-(etoxi-karboniloxi-karbonil)-2-ciklopropén előállítása 250 ml-es gömblombikot felszerelünk mágneses keverővei és nitrogéngáz bevezetésére szolgáló csonkkal ellátott adagoló tölcsérrel. A lombikba bemérünk 1,30 g (0,008 mól), a fenti C. rész szerint előállított ciklopropén-l,l-dikarbonsav-monoetilésztert, 50 ml vízmentes tetrahidrofuránt, 2,3 g (0,02 mól) vízmentes kálium-karbonátot és 450 mg didklohexano-18-korona-6-étert. A reakcióelegyet ezután keverés közben 0 #C-ra lehűtjük, majd cseppenként hozzáadjuk 0,9 g (0,008 mól) Úór-hangyasav-etil-észter 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az így kapott elegyet ezután 0 °C-on 2,5 órán át keverjük. Ekkor a reakcióelegyből vett aliquot az elvégzett infravörös spektroszkópiai vizsgálat tanúsága szerint 1820 cm*1 hullámszámnál igen erős anhidrid-karbonil csúcsot mutat, ami arra utal, hogy a rész címében megnevezett vegyes anhidrid képződött. A reakcióelegyet ezután további tisztítás vagy feldolgozás nélkül felhasználjuk a következő E. részben. E. rész: 2-Ciklopropenil-l-(etoxi-karbonil)-l-27 /N-(2-metil-4-bróm-fenil)/-karboxamid előállítása 0 °C-on a fenti D. részből származó reakcióelegyhez cseppenként hozzáadjuk 1,4 g (0,0075 mól) 2-metil-4-bróm-anilin 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk és 2 órán át keverjük. Ezt követően szűrést végzünk, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapotdnarancs színű csapadékot dietil-éterrel mossuk, majd hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 1,5 g (0,004 mól) mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét (256. vegyület) kapjuk 151-153 °C olvadáspontú fehér kristályos csapadék formájában. 30. Példa Reprezentatív szinergetikus készítmények hatása babnövény lombhullására A J. táblázatban azonosított kísérleti vegyületek és kombinációik oldatait állítjuk elő úgy, hogy a vegyületeket feloldjuk 0,1 térfogat/térfogat% Triton X-100 márkanevű, kereskedelmi forgalomban kapható felületaktív anyagot (gyártója a Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania állam, AEÁ) tartalmazó, 50:50 térfogatarányú aceton-víz elegyben. Miként a későbbiekben ismertetjük, a kísérleti vegyületek és kombinációik ezen oldatait babnövényekre juttatjuk ki, minden egyes hatóanyagot 0,275 kg/hektár vagy 0,55 kg/hektár arányban hasznosítva. A kombinációkat keverékek formájában juttatjuk ki. Az ethephon márkanevű hatóanyag kereskedelmi forgalomban kapható, a Union Carbide Agricultural Products Company, Inc., Research Triangle Park, Észak-Karolina, Amerikai Egyesült Államok, cég terméke. Cserépföld-keveréket, azaz a térfogatra vonatkoztatva egyharmad agyagos-homokos talajt, egyharmad tőzeglápot és egyharmad perlitet tartalmazó keveréket 13,5 cm átmérőjű, műanyagból készült cserepekbe töltünk, majd mindegyik cserépbe 3-3 babmagvat (Phaseolus vulgáris var. Cranberry) ültetünk. Az ültetés után 5-7 nappal ritkítást végzünk úgy, hogy egy cserépben egy növény maradjon. Az ültetés után 10-14 nappal, az elsődleges levelek teljes kibontakozásakor a J. táblázatban megadott minden egyes koncentrációban (mindegyik cserepet 1620 Uter/hektár permettérfogatban kezeljük) a kísérleti vegyületeket és kombinációkat lombozatpermetként kijuttatjuk, egy-egy koncentráció vizsgálatához három növényt használva, illetve a permetezést 0,6805 atm nyomáson működtetett permetezővel végezve. Kontrollként kísérleti vegyületet vagy kombinációt nem tartalmazó, acetonból és vízből álló elegyet is permetezünk három babnövényre. Amikor megszáradtak, mindegyik növényt 26,7 °C ± 2,7 °C hőmérsékletű és 50% ± 5% páratartalmú üvegházban helyezzük el. 96 órával a kezelés után a növények százalékos lombhullását meghatározzuk vizuális megfigyeléssel. A kontrollra, illetve mindegyik kísérleti vegyületre és kombinációra kapott értékeket átlagolás után a J. táblázatban adjuk meg. 28 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
