201454. lajstromszámú szabadalom • Ciklopropánkarbonsav-észtert tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

HU 201454 B

uril-szulfát), szulfonált aromás vegyületek sói (például nátrium-dodecil-benzolszulfonát), nátrium-, kalrium- vagy ammónium-lignin-szulfonát, butilnaftaün-szulfonát, di- és tri-izopropil-naftalin-szulfonsav nátriumsóinak keveréke stb. Nemionos felületaktív anyagokként például a következőket használhatjuk: etilén-oxid vagy propilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil-alkohoÜal és cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (így oktil-fenollal, nonil-fenollal és oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavak hexit-anhidridekkel képezett részleges észterei, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal és propilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.

A kompozíciók előállítása során a hatóanyagot megfelelő oldószerben, például ketonos oldószerben (így diaceton-alkoholban) vagy aromás oldószerben (így trimetil-benzolban) oldjuk, és az oldatot vízhez adjuk. A víz egy vagy több ismert nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert tartalmazhat. Szerves oldószerekként dimetil-formamidot, etilén-dikloridot, izopropanolt, propilén-glikolt, egyéb glikolokat, diaceton-alkoholt, toluolt, kerozint, fehérolajat, metil-naftalint, xilolokat és triklóretilént, N-metil-2-pirrolidont és tetrahidro-furfuril-alkoholt is felhasználhatunk.

A permetezéssel felviendő készítmények aeroszolok is lehetnek, amelyek a hatóanyagot propellenssel (például fluor-dildór-metánnal vagy diklórdifluor-metánnal) elegyítve, atmoszférikusnál nagyobb nyomáson tartályba töltött állapotban tartalmazzák.

A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó kompozíciókat rendszerint nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amelyeket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső koncentrációra. A koncentrátumokkal szemben legygyakrabban támasztott követelmény az, hogy hossz időn át tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva megfelelően homogén, hagyományos permetezőberendezéssel könnyen felvihető elegyeket képezzenek. A koncentrátumok általában 1-85 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész, hígított készítmények hatóanyagtartalma a felhasználás céljától függően széles határok között változhat. Mezőgazdasági és kertészeti célokra rendszerint 0,0001-0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú készítményeket használunk fel.

A felhasználás során a készítményeket ismert módon (például beporzással vagy permetezéssel) juttatjuk a kártevők tartózkodási helyére vagy a fertőzésveszélynek kitett növényzetre.

A találmány szerinti készítmények igen sokféle gerinctelen kártevővel szemben fejtenek ki igen erős hatást. A készítmények például a következő kártevők irtására alkalmasak:

Aphis fabae (tetvek),

Meguora viceae (tetvek),

Aedes aegypti (szúnyogok),

Dysdercus fasciatus,

Musca domestica (házilegyek),

Pieris brassicae (káposztamoly, lárvák),

Plutella maculipennis (gyémáthátú moly, lárvák),

5

Phaedon cochleariae (mustár-futóbogár), Tetranychus cinnabarius (kármin szövőatka), Aonidiella spp. (pajzstetvek),

Trialeuroides spp. (molyok),

Blattella germenica (csótányok),

Spodoptera littoralis (gyapot-fúróbogár), Chortiocetes terminifera (sáskák),

Diabrotica spp. (gyökérférgek),

Agrotis spp (fúróférgek).

A találmány szerinti kompozíciók különösen hatásosak gyapoton élősködő lepke-kártevőkkel (például Spodoptera-fajokkal és Heliothis-fajokkal) szemben. A kompozíciók talajban élő rovarkártevők, péládul Diabrotica-fajták irtására is sikerrel alkalmazhatók. A készítmények adott esetben egyéb hatóanyagokkal kombinálva is felhasználhatók közegészségügyi szempontokból irtandó kártevők (például legyek) pusztítására. A készítmények háziállatokon élősködő rovar- és atkakártevők, például Lucilia sericata és kullancsok, így Boophilus-, Ixodes-, Amblyomma-, Rhipicephalus-, és Dermaceutor-fajták irtására is alkalmasak. A készítmények a felsorolt kártevők érzékeny és rezisztens törzseivel szemben egyaránt hatékonyak, és a kártevőket kifejlett állapotban, lárvaállapotban és átmeneti fejlődési állapotban egyaránt irtják. A készítményeket helyi kezeléssel, orálisan vagy parenterálisan adhatjuk be a megfertőzött állatoknak.

A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.

1. példa

(lRS,cisz)-3-(Z-2-Klór-3,3,3-trifluor-prop-l-e

n-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-karbo

nsav-(RS)-a-ciano-4-fluor-3-fenoxi-benzil-észter

előállítása

0,52 g (lRS,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán, 0,43 g 4- fluor-3-fenoxi-benzaldehid, 98 mg nátrium-cianid, 5,0 ml n-hexán, 2,0 ml víz és 10 mg íetrametil-ammónium-jodid elegyét 16 órán át szobahőmérsékleten (körülbelül 25 °C-on) keverjük. A reakcióelegyet etil-acetáttal hígítjuk, majd telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal egyszer és telített vizes nátrium-klorid-oldattal egyszer és telített vizes nátrium-klorid-oldattal kétszer mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. Az olajos maradékot preparatív oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. Adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 5 térfogat%, majd 10 térfogat% etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat gázkromatográfiás elemzéssel (oszlophőmérséklet: 225 °C) azonosítjuk, majd a frakciókat egyesítjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A termék főkomponensekként a vegyület Z-konfigurációjú klór-trifluor-propenil-csoportot tartalmazó négy lehetséges ciszizomeréből áll; pontosabban a termék 29 tömeg% (lS,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il )-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(S)-a-4-fluor-3-fenoxi-benzil-észtert, 29 tömeg% (lR,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-i l)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(R)-ct-6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4