201453. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált szemikarbazon- vagy tioszemikarbazon-származékokat tartalmazó herbicid szer, valamint eljárás a vegyületek előállítására

HU 201453 B

dáspont 190-193 °C,

141 vegyület 2-hidroxi-etilarnmóniumsója, olvadáspont 78-86 °C,

184 vegyület 2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 165 °C (gázosodik),

185 vegyület 2-hidroxi-etillammóniumsója, olvadáspont 75 °C (puhul), 95 °C,

186 vegyület 2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 82-84 °C,

3 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 134-185 °C,

4 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 184-186 #C,

30 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 127 °C, (gázosodik),

31 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 172-175 °C (gázosodik),

141 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 174 °C,

142 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 168 °C,

179 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 162-168 °C,

184 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 168 °C (gázosodik),

185 vegyület di-2-hidroxi-etUammóniumsója, olvadáspont 148-151 °C,

186 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 168-170 #C,

188 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 48-70 °C (összesül), 157-161 #C,

195 vegyület di-2-hidroxi-etÚanun6niumsója, olvadáspont 128-130 #C,

197 vegyület di-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 177-179 °C (bomlik),

207 vegyület di-2-hidroxi-etÍlammóniumsója, olvadáspont 137-140 °C,

3 vegyület trí-2-hidroxi-etilammóniums6ja, olvadáspont 154-158 °C,

4 vegyület tri-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 65-68 °C,

30 vegyület trí-2-hidroxi-etilammóniums6ja, olvadáspont 138-140 °C,

141 vegyület tri-2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 140 °C (gázosodik)

3 vegyület diizopropilammóniumsója, olvadáspont 208-210 °C,

4 vegyület diizopropilammóniumsója, olvadáspont 210-220eC,

3 vegyület 2-(2-hidroxi-etoxi)-etilammóniumsója, olvadáspont 159-167 °C (bomlik),

4 vegyület 2-(2-hidroxi-etoxi)-etilammóniumsója, olvadáspont 116 °C (puhul), 205-207 °C (bomlik),

30 vegyület 2-(2-hidroxi-etoxi)-etilammóniumsója, olvadáspont 140-142 °C,

31 vegyület 2-(2-hidroxi-etoxi)-etilammóniumsója, olvadáspont 79-82 °C,

141 vegyület 2-(2-hidroxi-etoxi)-etilammóniumsója, olvadáspont 150 °C,

246 vegyület 2-(2-hidroxi-etoxi)-etilammóniumsója, gumi, félig szilárd,

251 vegyület 2-(2-hidroxi-etoxi)-etilammóniumsója, olvadáspont 89 °C (bomlik),

252 vegyület 2-(2-hidroxi-etoxi)-etilammónium-7

sója, olvadáspont 88 #C (bomlik), 218 °C (gázosodik),

3 vegyület dimetilammóniumsója, olvadáspont 155-180 #C,

4 vegyület dimetilammóniumsója, olvadáspont 98-101 °C,

141 vegyület dimetilammóniumsója, olvadáspont 163-165 °C,

142 vegyület dimetilammóniumsója, olvadáspont 230 °C,

153 vegyület dimetilammóniumsója, olvadáspont 138-140 °C (gázosodik),

195 vegyület dimetilammóniusmója, olvadáspont 53-55 °C,

2067 vegyület dimetilammóniumsója, olvadáspont 154-153 °C,

3 vegyület oktilammóniumsója, olvadáspont 142-148 #C,

4 vegyület oktilammóniumsója, olvadáspont 204-207°C,

30 vegyület oktilammóniumsója, olvadáspont 156 °C (puhul), 210 °C,

141 vegyület oktilammóniumsója, olvadáspont 245-255#C,

3 vegyület tetradecilammóniumsója, olvadáspont 125-129 °C,

4 vegyület tetradecilammóniumsója, olvadáspont 214-216 °C,

30 vegyület piperidinosója, olvadáspont 136 °C, (az 1,3,4,22,30,31,154,246,251 és 252 vegyület szerkezetét lásd az A táblázatban, a 204 vegyület szerkezetét lásd a B táblázatban, a 141, 142, 179, 184,185,186 és 188 vegyület szerkezetét lásd az E táblázatban, a 153 és 195-198 vegyület szerkezetét lásd az F táblázatban, a 104 vegyület szerkezetét lásd a 11. példában, a 206 és 207 vegyület szerkezetét lásd a 18. példában).

7. példa

2.0 g (12,12 mmól) etil-2-metil-nikotinát, 20,0 g (18,18 mmól) szelénium-dioxid és 10 ml dioxán elegyét 4 órán keresztül 135 °C hőmérsékleten melegítjük. Ezután szűrjük, a szűrletet bepároljuk és preparatív vékonyrétegkromatográfiásan tisztítjuk, így etil-2-formil-nikotinátot kapunk.

1.0 g (5,58 mmól) etil-2-formil-nikotinát 1 ml etanolban felvett elegyét 0,28 g (6,70 mmól) lítiumhidroxid 3 ml vízben felvett oldatához adagoljuk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vákuumban szobahőmérsékleten bepároljuk. A kapott 2-formil-nikotinsav-lítiumsót 5 ml metanolban oldjuk és hozzáadunk 0,77 g (5,07 mmól) 4-fenil-szemikarbazidot. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a kapott fehér csapadékot szűrjük és metanollal mossuk. így 2-formilnikotinsav-4-fenil-szemikarbazon-lítiumsót kapunk, olvadáspont 266 °C.

A fent leírt módon állítható elő a 2-acetil-nikotinsav-4-(fluor-fenil)-szemikarbazon lítiumsója, olvadáspont 208-209 °C (4 vegyület lítiumsója).

8. példa

1,50 g (4,4 mmól) 4 vegyület nátriumsójának 18 ml metanolban felvett kevertetés közben 0,25 g

8

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5