201452. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(tetrazolil-aril-szulfonil)-3-(pirimidil/vagy triazinil)-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás a hatóanyaguk előállítására
HU 201452 B A 4,43 és 4,38 delta-értékeknél található csúcsok integrálása azt mutatja, hogy a 2-metil-2H-tetrazol aránya az 1-metil-lH-tetrazolhoz 2:1. Ez a keverék megfelel a találmány szerinti céloknak. Kívánt esetben ez az izomerelegy kromatográfiásan komponenseire szeparálható. 9. példa N-/(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbo nil/-2-(5-metil-lH-tetrazol-l-il)-benzolszulfonam id Szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson 0,48 g l-/2-(amino-szulfonil)-fenil/-5-metil-lH- tetrazol 25 ml acetonitrillel készült oldatához 0,54 g N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamidsav-feni 1- észtert és 0,3 ml DBU-t adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 3 órán át keverjük és ezután 25 g jégre öntjük. A kapott elegy pH-ját 3-ra beállítjuk sósavval, majd a kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 213-216 °C olvadáspontú terméket kapunk 0,74 g mennyiségben. Az infravörös spektrumban 1710, 1605 és 1570 cm^-nél észlelhető abszorpciós csúcsok megfelelnek a kívánt szerkezetnek. NMR-spektrum (CDCb, delta): 2,48 (s, a tetrazol CH3-csoportja), 3,82 (s, 2.CH3O), 5,81 (s, CH- pirimidin). 10. példa N-/(4-Metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino -karbonil/-2-(5-metil-lH-tetrazol-l-il)-benzolszul fonamid Szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson 0,48 g l-/2-(amino-szulfonil)-fenil/-5-metil-lH- tetrazol és 0,52 g N-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2- il)-karbamidsav-fenil-észter 25 ml acetonitrillel készült oldatához 0,3 ml DBU-t adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 3 órán át keverjük és ezután 25 g jégre öntjük. A jeges elegyet sósavval megsavanyítjuk, majd a kivált terméket kiszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. így 0,65 g mennyiségben a 207-209 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Infravörös abszorpciós spektrumában 1700,1600 és 1550 cm -nél észlelt csúcsok a kívánt szerkezetnek felelnek meg. 11. példa N-/(4-Klór-6-metoxi-pirimidin-2-il)-amino-kar bonil/-2-(l-metil-lH-tetrazol-5-il)-benzolszulfon amid Szobahőmérsékleten 0,48 g 5-/2-(amino-szulfonil)-fenil/-l-metil-lH-tetrazol és 0,56 g N-(4-klór- 6-metoxi-pirimidin-2-il)-karbamidsav-fenil-észter 20 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatához keverés közben 0,3 ml DBU-t adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 16 órán át keverjük és ezután 25 g jégre öntjük. 10 ml 2 n sósavoldat adagolása után a képződött csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 0,74 g mennyiségben a 225- 227 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb, delta): 3,88 (s, tetrazol CH3-csoportja), 3,95 (s, CH3O), 6,52 (s, CH-pirimidin), 7,2-7,5 (m, CH-fenil és NH), 7,84 (m, 2 CH-fenil), 8,6 (m, CH-fenil) és 11,96 (s, NH). 13 12. példa N-/(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbo nil/-4-klór-2-(4-metil-5-oxo-lH,4H-tetrazol-5-il)-benzolszulfonamid Keverés közben szobahőmérsékleten 0,29 g 1-/2- (amino-szulfonil)-5-klór-fenil/-4-metil-lH-tetraz ol-5(4H)-on és 0,27 g N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2- il)-karbamidsav-fenil-észter 10 ml acetonitrillel készült oldatához 0,1 ml DBU-t adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 2 órán át keverjük, 25 g jégre öntjük és 2 n sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így 0,37 g mennyiségben a 178-180 *C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 13. példa 3-(2-Metil-2H-tetrazol-5-il)-l-fenil-lH-pirazol-5-szulfonamid NMR-spektrum (CDCI3, delta): 3,63 (s, tetrazol CH3-csoportja), 3,92 (s, 2.CH3O), 5,81 (s, CH-pirimidin), 7,4-8,6 (m, 3 CH-fenil), és 12,6 (s, w, NH). -8 °C és -6 °C közötti hőmérsékleten 3,1 ml 12 n sósavoldat, 12,5 ml ecetsav, 3,7 ml hangyasav és 4,5 g 5-amino-l-fenil-3-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)lH-pirazol keverékéhez cseppenként hozzáadjuk 1,4 g nátrium-nitrit 2,5 ml vízzel készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet 15 percen át keverjük és ezután hozzáadjuk 20 ml ecetsavhoz, amely 3,7 ml cseppfolyós kén-dioxidot és 0,75 g réz(II)-klorid-dihidrátot tartalmaz. 30 percen át tartó keverést és a reakcióelegy felmelegedését követően a reakcióelegyet jég és víz elegyébe öntjük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük. Vízzel végzett mosás után a csapadékot tetrahidrofuránban feloldjuk, majd a kapott oldatot -78 °C-ra lehűtjük és cseppenként hozzáadunk 1,0 ml cseppfolyós ammóniát. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre melegedni és egy éjszakán át állni hagyjuk, majd szűrjük, barna csapadékot kapva. Ennek a csapadéknak az infravörös abszorpciós spektrumában 3300 cm'x-nél az NHi-csoportnak, továbbá 1370, 1185 és 1170 cm^-nél az S02-csoportnak megfelelő csúcsok vannak, a kívánt szerkezettel összhangban. 14. példa N-//(4,6-dimetoxi-2-piridinil)-amino/-karbonil/ -l-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-lH-pirazol- 5-szulfonamid (182. vegyület) 24,3 g (0,10 mól) 2-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)benzol-szulfonamid és 0,2 g 1,4-diaza-biciklo/2,2,2/oktán 170 ml klór-benzollal készült szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával forrásba hozzuk, amikor oldatot kapunk. Ezt az oldatot azután megszárítjuk, hogy Dean-Stark típusú feltéttel 20 ml-t ledesztillálunk. Az oldathoz 2,0 g (0,02 mól) n-butil-izocianátot adunk, majd az így kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 percen át forraljuk. Ezután a reakcióelegyen 5 percen át foszgént vezetünk át olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 128-130 °C maradjon. Ezután a reakcióelegyet 50 °C-ra lehűtjük, majd nitrogénatmoszféra alatt szűrjük. ígyaz5-/2-(izocianáto-szulfonil)-fenil/-2-metiI-2H-tetrazol klórbenzolos oldatát kapjuk. Ezt az oldatot 35 °C-ra 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
